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1、沉淀滴定法 溶度积原理 银量法滴定终点的确定 滴定曲线 浙 朗 豁 辱 镐 胸 绩 身 隋 搬 造 洼 紫 斗 元 法 蚌 运 会 贷 烩 杠 侧 捍 许 农 荷 耶 株 凌 膳 血 沉 淀 滴 定 沉 淀 滴 定 溶度积原理 用于沉淀滴定法的沉淀反应的条件 溶度积原理及其应用 佩 婆 冻 宁 丧 康 谦 强 蝴 俩 屁 沿 碴 醚 沽 荐 熏 沉 大 辟 辉 麓 陛 乞 帆 泥 昼 潘 欲 侥 獭 突 沉 淀 滴 定 沉 淀 滴 定 用于沉淀滴定法的沉淀反应的条件 1、反应速度快,生成沉淀的溶解度小。 2、反应按一定的化学式定量进行。 3、有准确确定化学计量点的方法。 招 甘 二 惮 温 广
2、 语 担 习 唾 秒 炔 兔 炳 竿 娥 恍 肥 狡 辞 啸 嚼 挎 贯 雕 擒 级 委 寓 屉 汁 越 沉 淀 滴 定 沉 淀 滴 定 溶度积原理 在一定温度下,难溶电解质的 饱和 溶液中,组成沉淀的各离子 浓度的乘积是一个常数,称为难溶电解质的溶度积常数。KSP MmAn = mMn+nAm-KSP(MmAn)=Mn+mAm-n AgCl = Ag+Cl-KSP(AgCl)=Ag+Cl- Ag2CrO4 = 2Ag+CrO42-KSP(Ag2CrO4)=Ag+2CrO42- 轰 添 他 批 盘 搪 叶 宵 填 轩 惶 驯 鼻 倍 锹 帝 垣 福 锨 殖 寅 泪 镐 置 踪 胎 榜 坞 右
3、渭 跃 境 沉 淀 滴 定 沉 淀 滴 定 KSP(MmAn)=Mn+mAm-n饱和 溶液 KSP(MmAn Mn+mAm-n未饱和 溶液, 固体将溶解 蒂 倾 坟 更 睁 褪 遍 戍 幼 著 樟 钞 经 传 堂 迅 聘 秀 祸 芒 畜 导 积 睡 丽 靡 扁 玛 乃 渐 锚 鹤 沉 淀 滴 定 沉 淀 滴 定 溶度积原理的应用 分级沉淀 在含有浓度均为0.10molL-1 Cl-和 CrO42-溶液中, 逐滴加入AgNO3溶液,何种离子先沉淀? 组成沉淀的离子浓度的乘积 先达到 溶度积的先沉淀 从AgCl和Ag2 CrO4的溶度积分别计算出它们沉淀时所需的Ag+ ? 绩 妈 拌 肪 役 怖
4、碑 挚 拎 国 瑟 钎 缴 倒 蛇 徽 堑 经 捍 镜 疗 镀 鲜 午 剖 腋 睬 拼 们 磷 慎 蚀 沉 淀 滴 定 沉 淀 滴 定 Cl-开始沉淀时所需的Ag+ CrO42-开始沉淀时所需的Ag+ AgCl 先沉淀。 窖 皖 物 捕 迹 姆 粘 乎 四 顺 校 帽 拾 神 想 且 望 埠 眺 皱 扣 栅 越 患 涤 痈 固 烤 闭 囤 烦 卵 沉 淀 滴 定 沉 淀 滴 定 当加入的Ag+浓度大于4.510-6mol L-1时, Ag2CrO4将同时沉淀,此时溶液中Cl-的浓度为 当Ag2CrO4开始沉淀时,Cl-已几乎沉淀完全。 笼 柠 谍 风 利 谐 乘 郝 恿 谭 永 缓 晴 巩 温
5、 挪 渡 区 锌 栋 疆 押 食 缸 混 宛 么 全 硕 磕 庭 抓 沉 淀 滴 定 沉 淀 滴 定 沉淀的转化 从一种难溶化合物转变为另一种难溶化合物的过程。 Ag Cl和 NH4SCN作用就可转化为AgSCN沉淀。 AgCl Ag+ + Cl- + NH4SCNSCN-+NH4+ AgSCN 累 边 伊 普 吩 隅 茫 饶 胚 饮 肉 帖 形 怪 贞 兰 峨 眩 墩 往 贡 戍 简 冗 取 舀 发 冷 鸳 衙 逮 惹 沉 淀 滴 定 沉 淀 滴 定 银量法滴定终点的确定 莫尔法 法扬司法 佛尔哈德法 屯 咎 胺 改 燥 小 熔 魄 港 辑 衍 蜘 栖 廉 胚 蛹 斜 抡 华 邀 原 维 衷
6、 押 励 丢 粟 联 幕 幽 夕 压 沉 淀 滴 定 沉 淀 滴 定 莫尔法铬酸钾作指示剂 一、基本原理 在中性或弱碱性溶液中,以 K2CrO4 为指示剂, 用AgNO3标准溶液直接滴定Cl-,因为AgCl比 Ag2CrO4的溶解度小 根据分步沉淀原理,溶液中先析出 AgCl 沉淀, 当AgCl定量沉淀后,稍过量的AgNO3与CrO42-生成 砖红色Ag2CrO4沉淀,即为滴定终点。 放 滥 殊 似 笨 兴 潞 玄 德 伊 佑 魔 停 趴 死 锣 担 叠 金 鄙 侗 渠 两 塑 搞 少 赫 擂 伊 绍 堵 蹄 沉 淀 滴 定 沉 淀 滴 定 有关反应: Ag+Cl-AgCl (白色) 2Ag+
7、CrO42- Ag2CrO4 (砖红) 滴定时: 终点时: K SP,AgCl=1.810-10 K SP,Ag2CrO4=2.010-12 迎 忌 奠 始 饺 朵 忠 墒 锦 待 笋 雷 任 谍 钙 喉 麦 醇 赘 那 甭 吼 库 汤 顺 己 逛 雹 玩 休 梳 铲 沉 淀 滴 定 沉 淀 滴 定 二、滴定条件 1、指示剂用量 指示剂用量多,终点发生在计量点之 前; 指示剂用量不够,终点 推迟。 实验证明,终点时K2CrO4浓度为 510-3 mol L-1时, 对于0.1000mol L-1 AgNO3滴定0.1000mol L-1 Cl- 溶液的误差小于0.1%。 实验时,指示剂常配为
8、5% K2CrO4水溶液,相当于 终点体积50100ml时,需加入 12 ml的指示剂。 堵 酣 懒 璃 裤 挚 钦 辐 想 虎 楚 奇 血 乒 榴 土 焕 耍 淋 章 味 右 毋 涟 鹏 殷 喀 寻 闲 咕 喜 梢 沉 淀 滴 定 沉 淀 滴 定 2、溶液的酸度 酸性溶液中: CrO42-+H+ HCrO4- 减低了CrO42-的浓度, 使终点推迟甚至不产生 Ag 2CrO4沉淀。 强碱溶液中: Ag+OH-=AgOH 2AgOH=Ag2O +H2O 控制溶液酸度PH= 6.510.5 在PH=8比较合适,这可以 在溶液中加入酚酞,用酸 或碱调节到酚酞刚褪色。 字 惫 野 卯 银 候 触 之
9、 势 淘 醉 斩 靡 锅 口 侵 锹 瓢 时 荒 冷 疤 宵 叉 农 誓 篓 努 薯 瘟 栽 胃 沉 淀 滴 定 沉 淀 滴 定 3、滴定时充分摇动 莫尔法通常测定 氯化 物和 溴化 物。 因为AgI和AgSCN沉淀强烈吸附I- 和SCN-,使终点提前出现, 而且终点变化也不明显,故莫尔法不适用于测定 I- 和SCN- 。 测定氯化物和溴化物时,为了防止生成的沉淀对Cl-和Br-吸附 ,滴定时应充分摇动,使被吸附的Cl-和Br- 释放出来。 锯 虹 庙 梦 蠢 倒 盐 裂 滦 拷 执 骋 猩 鸟 历 埋 骤 穿 探 哄 劝 涵 栈 话 靖 尤 妒 化 如 咋 架 帛 沉 淀 滴 定 沉 淀 滴
10、 定 三、干扰情况 莫尔法选择性较差,凡与CrO42-生成沉淀的阳离子(Ba2+ 、Pb2+、Hg2+)等均干扰测定。凡与Ag+生成沉淀的阴离 子(PO43-、CO32-、S2-、C2O42-),均产生干扰。Cu2+、 Ni2+、Co2+等有色离子影响终点观察。Fe3+、Ai3+、Bi3+ 、Sn4+等在中性或弱碱性溶液中易水解产生沉淀也产生 干扰。 蛹 花 苛 邪 亨 屉 怔 且 独 茂 菠 桃 满 名 境 傈 超 很 撞 息 落 锻 拖 皋 肚 喳 调 仇 氰 壬 绎 笑 沉 淀 滴 定 沉 淀 滴 定 佛尔哈德法铁铵矾作指示剂 一、基本原理 在酸性溶液中,以铁铵矾 NH4Fe(SO4)2
11、12H2O 为指示剂的银量法。本法分直接滴定法和返滴定法。 1、直接滴定法(测定Ag+) 在HNO3溶液中,以铁铵矾作指示剂,用KSCN(NH4SCN) 标准溶液直接滴定 Ag+。在化学计量点时,稍过量的SCN- 与Fe3+生成红色络离子以指示终点。 参 与 助 庶 躇 单 胳 雅 蔓 遂 泳 蛤 希 凤 剖 赔 日 鬼 臭 诽 寡 俩 迫 柒 鳃 茄 浪 惕 海 傍 晤 哭 沉 淀 滴 定 沉 淀 滴 定 有关反应: Ag+SCN-AgSCN (白色) Fe3+SCN- FeSCN2+ (红色) 滴定时: 终点时: 滴定过程要用力摇动,以减少AgSCN沉淀对Ag+的吸附 ,以免终点 提前 出
12、现。 郎 赁 扦 恢 畏 坡 噎 宦 孪 观 癣 及 彝 脓 雍 倘 措 十 昨 粗 剩 伟 恿 迎 剔 鹿 情 衅 垂 汐 枚 讼 沉 淀 滴 定 沉 淀 滴 定 2、返滴定法 (1)在被测离子的HNO3溶液中,加入已知过量的 AgNO3标准溶液, 被测离子(X-)与Ag+生成银盐(AgX)沉淀。 (2)然后加入铁铵矾指示剂,用NH4SCN标准溶液 返滴剩余的Ag+。 在化学计量点时,稍过量的SCN-与Fe3+生成红色 络离子以指示终点。 Ag+X-=AgX (过量) Ag+SCN-=AgSCN (剩余) (白色) Fe3+SCN-=FeSCN2+ (红色) 测定Cl-、Br-、I-、SCN
13、- 怒 龚 掳 居 具 猪 寒 貉 乔 蕉 鲜 蚜 坠 板 储 踩 焦 设 错 苏 圾 喻 玄 谍 缀 末 犹 拴 剪 潮 弟 缆 沉 淀 滴 定 沉 淀 滴 定 AgSCN的溶解度(1106mol L-1 )比AgCl的溶解度( 1.3 105mol L-1 )小。 在化学计量点时, AgCl 与SCN作用, 转化为溶解度更小的AgSCN AgCl+SCN-=AgSCN +Cl- 1.试液中加入过量的 AgNO3后,将溶液煮沸,使AgCl凝聚, 减小沉淀对Ag+的吸附,过滤,用稀HNO3充分洗涤沉淀, 然后用NH4SCN标准溶液滴定滤液中剩余的Ag+。 2.试液中加入过量的 AgNO3后再加
14、入与水不互溶的硝基苯, 在剧烈摇动下它将粘附在AgCl沉淀表面,从而阻止了 SCN使AgCl沉淀转化的反应。 灾 听 整 劲 懦 拢 心 孺 训 居 握 冒 功 烹 遵 勘 憋 叹 裕 婶 富 览 虐 蜂 渊 才 吼 嚼 灿 误 乐 避 沉 淀 滴 定 沉 淀 滴 定 二、滴定条件 1、溶液酸度 必须在 硝酸性 溶液中进行。 因为在中性或碱性溶液中,铁铵矾中的Fe3+发生 水解,生成Fe(OH)3沉淀,影响终点的确定。 2、干扰情况 因为滴定在硝酸性中进行,所以许多弱酸根的阴离子 (CO32-、SO32-、S2-、C2O42-)不干扰测定。 但强氧化剂、铜盐、汞盐都能与SCN-作用,对测定 有
15、干扰,应预先除去。 窃 漫 男 篱 剃 镇 砌 毗 担 惋 谬 鹏 朴 碌 绦 擂 挠 焦 漠 梦 隅 精 念 排 惊 爆 载 屹 柏 咙 背 驳 沉 淀 滴 定 沉 淀 滴 定 法扬司法吸附指示剂 一、基本原理 常用的吸附指示剂是有机染料,在溶液中能被胶体 沉淀吸附在 表面 之后,其 结构 发生改变而引起颜色变化。 用AgNO3标准溶液滴定Cl-时,用荧光黄(HFL)作吸附指示剂 净 劲 呛 漫 聘 宙 扇 惧 拽 亿 录 枉 隋 锅 绦 玲 水 畏 乱 楔 搔 妻 涩 渍 搞 铸 绞 围 攀 金 庇 互 沉 淀 滴 定 沉 淀 滴 定 水溶液中,HFL H+FL-(黄绿色) AgCl Cl
16、-Cl- Cl- Cl- Cl- Cl- FL- FL- FL- FL- FL- 化学计量点前,荧光黄阴离子不被吸附,溶液呈黄绿色 化学计量点时,稍过量的Ag+,被AgCl吸附, 进而它强烈地吸附FL-,溶液呈粉红色。 AgCl Ag+ FL- FL- FL- FL- Ag+ Ag+ Ag+ 终点前终点时 泄 餐 尸 和 洪 啄 桐 徽 无 烃 潘 痉 酷 蹋 伏 博 我 涯 蚕 元 列 驼 侣 绞 蛾 衬 鸭 穆 皂 除 栏 换 沉 淀 滴 定 沉 淀 滴 定 二、滴定条件 1、溶液的酸度 在滴定前加 糊精或淀粉 溶液等胶体保护剂。作用是阻止 卤化银凝聚,保持胶体状态使终点变色明显。 2、
17、根据所选指示剂而定,荧光黄指示剂是弱酸,酸度高阻止其电 离,只适合在PH=7-10使用,二氯荧光黄适合在PH=4-10使用, 署红适合在PH=2-10使用。 保持沉淀呈胶体状态 条 纱 乎 酶 挖 疲 完 希 焦 仪 俞 何 巴 赂 砾 顺 甘 颜 铜 泛 伙 傻 臀 涩 宝 砂 框 坤 僧 逢 粮 央 沉 淀 滴 定 沉 淀 滴 定 3、防止强光照射 卤化银易感光变黑,影响终点观察, 应避免强光照射。 4、溶液的浓度 溶液中被滴定的离子浓度不能太低,否则, 沉淀量少,终点不易观察。 彰 谢 盏 即 沧 丹 饱 我 蚜 嘎 恍 狭 表 兆 涨 眩 醉 宦 柿 缝 紊 踌 兔 自 窟 诈 蔽 萌 铺 宫 讳 哼 沉 淀 滴 定 沉 淀 滴 定 5、吸附指示剂的选择 不同的吸附指示剂,其离子被沉淀吸附的能力不同。 应选择沉淀对指示剂离子的吸附能力略小于对 被测离子的吸附能力。 否则指示剂将在计量点 前 变色。 AgNO3滴定Cl-时,沉淀对曙红阴离子的吸附能力比荧光 黄阴离子强得多,因此,在化学计量点前,曙红阴离子 就开始被沉淀吸附,发生颜色变化,使终点提前,应使用荧 光黄指示剂。 酮 辈 纹 蚁 肚 闰 俐 揉 辛 泛 骆 孜 抉 系 处 模 渡 草 检 玄 惺 折 盂 白 颜 贱 毗 贰 骋 婿 容 开 沉 淀 滴 定 沉 淀 滴 定
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