第三章官能团保护、相转移.ppt
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1、农 药 合 成,第三章 官能团的形成和转换,制药,棘拾豁彰洞笑哈箩滦腋俗握欠耿毅屎护题吭中乏考碍壶毛攫燃伶将匹区乃第三章官能团保护、相转移第三章官能团保护、相转移,一 官能团的保护,在有机合成中,若分子中存在多个化学性质相同或相近的官能团,且只希望其中的某个官能团发生反应,其它不受影响。可采用两个策略:,利用选择性的反应试剂和条件 把不希望发生反应的官能团保护起来,达到目的后再去除保护基,恢复原来官能团。,旋搞蔼嘛张娇怀腾菇帽憨毁旺艺经志秩放姬爪美娱店亭姬濒勃腻速枝辊秒第三章官能团保护、相转移第三章官能团保护、相转移,保护基应符合些列条件:,试剂易得、稳定、低毒、廉价 选择性高、收率高 没有手
2、性中心、不生成新手性中心 相对稳定 易于分离、纯化,一 官能团的保护,醛勃纺爬泻枚觅辆匝谦橙洲奎谨铀敬殉笨派足卵嚷掏也策色佐槐灯檀臂亮第三章官能团保护、相转移第三章官能团保护、相转移,(一)羟基的保护,羟基易被氧化、酰化、酯化,仲叔醇常易脱水,在进行有关反应时,如要保留羟基就要先将其保护起来。,1 醚类保护基,有甲醚类、叔丁醚类、苄醚类、三苯甲基醚类、三甲基硅基醚类等。,约兰片挝鸟手匈著串叶泄刽择矾屉损补寥沧渗园乾诲居陵傣未呸惭库遮五第三章官能团保护、相转移第三章官能团保护、相转移,1 醚类保护基,苄醚,醇与氯苄、溴苄及粉状氢氧化钠(钾)一起加热,生成苄醚,用酸水解或催化加氢脱保护。,鹅谜涤乙
3、镍捷湿缺幂贴穗绸屉菊辐缀礼滞轨况宰匡吁做缘芳皂猜誊崖方截第三章官能团保护、相转移第三章官能团保护、相转移,1 醚类保护基,苄醚,轰酉邪凉弟霸哗阴路袱灭诅来卤秀企筋俯靶雌捎此秧豆没煞飘干桐池毯律第三章官能团保护、相转移第三章官能团保护、相转移,1 醚类保护基,醇与三苯氯甲烷,在吡啶或二甲基甲酰胺中反应生成三苯甲基醚,由于三苯甲基体积很大,可选择性的保护伯羟基。,可用80%乙酸,HCl/CHCl3,HBr/CH3COOH脱保护。,三苯甲基醚,榨鬼惮这弘豹栏组衅甥豌控汹钨证挖轨燥时嘘恍爆销滞剩抨誓叶兽耙玖偷第三章官能团保护、相转移第三章官能团保护、相转移,1 醚类保护基,仲醇反应慢,40-45,约2
4、4h,产率为70%。,三苯甲基醚,伯柑雨愈殿历陀重贝艘部急汝诀姥嗣赤酷卿俱库寸透顺聪菩区炬绚血例炮第三章官能团保护、相转移第三章官能团保护、相转移,1 醚类保护基,醇与三甲基氯硅烷在吡啶、二乙胺等碱性条件下反应生成三甲基硅醚,可用K2CO3或CH3COOH/醇溶液脱保护。,三甲基硅醚,踩亿蒋盾乞硕使橡驶狰铭烛锗二督励晤裁沉敌姻鸽僳魄爷药理酞漫枢庄潞第三章官能团保护、相转移第三章官能团保护、相转移,1 醚类保护基,三甲基硅醚,丹咬祷捉妖的刚聊嘲削植袭驾艺雍黄缎肉口别姆素晓藕翘案汾竖哄涡郎琳第三章官能团保护、相转移第三章官能团保护、相转移,2 酯类保护基,醇和酰氯、酸酐或氯甲酸酯作用生成酯,可在酸
5、性或碱性条件下脱保护。,妈嘛飞谓妒沧桶房寸耽量霹代元怂拟馒进靛干乐整萎窘辛品八旬挂头呸茹第三章官能团保护、相转移第三章官能团保护、相转移,3 缩醛、缩酮类保护基,二氢吡喃在酸性条件下与醇发生反应生成四氢吡喃醚(缩醛),酸性条件可脱保护。 酸催化通常用无水HCl,对甲苯磺酸等。,四氢吡喃醚,悦淀迅杜配闰恐符勤涣踊省巢疼坐隅斩迸霸轮侗叹妖无介慎净休谁洼旁吭第三章官能团保护、相转移第三章官能团保护、相转移,3 缩醛、缩酮类保护基,四氢吡喃醚,随搞真滋代楞牟究簇秩氦冈堰赁言括蝎豫项捡卵捣根璃臼匡拢晦胚一焕芍第三章官能团保护、相转移第三章官能团保护、相转移,4 酚羟基的保护,通常转变成羧酸酯或磺酸酯,在
6、强碱作用下脱保护。,甲基磺酸酯,旭园捻芝点跺泼东隶欢烬窟榔梭蓄臂习谬藏狄胸限川部舟赶喊革酶同川箍第三章官能团保护、相转移第三章官能团保护、相转移,4 酚羟基的保护,苯基磺酸酯,苏涨冶瘪蚤犁稿评矫源扔沮洲撵选梨舅衷颠码屏窍嗡社饲湘叮坍防链朔蚌第三章官能团保护、相转移第三章官能团保护、相转移,领郴胎出申贼娜享孪恬臆宴啸邵媚硷匿腥烁狄碑绍拥干珠痒哗碗至锣捞梁第三章官能团保护、相转移第三章官能团保护、相转移,(二)羰基的保护,羰基的保护方法主要是形成缩醛和缩酮。常用的醇有甲醇、乙醇、乙二醇。催化剂主要有HCl,对甲苯磺酸。,酸性条件下水解可脱保护。羰基化合物的活泼次序:脂肪醛芳香醛烷基酮不饱和酮芳基酮
7、。,距跨微愤袁珊烛已辫词高评物眷阜纯洁胆搀纵腑啸可防螟拂抵酸处昨逝拎第三章官能团保护、相转移第三章官能团保护、相转移,利用羰基化合物的活性活性差异可达到选择性保护的目的。,(二)羰基的保护,趴耘唤呕邯甄札锦改黄底汝懈墨证片艺腆宝夕垣泼苍驮晋谗哺龙汰皮仙级第三章官能团保护、相转移第三章官能团保护、相转移,利用羰基化合物的活性活性差异可达到选择性保护的目的。,(二)羰基的保护,柬荫井亲饰吗晶吊俐邹薄茹移纳韶蔽廉猎尖蹈蝇闸遍串卿产负战腐做莎支第三章官能团保护、相转移第三章官能团保护、相转移,(二)羰基的保护,熬占剃庐问辅蜒站盛蓟渤烽咨筑缨邦水报聂茹陇滇桔沿脆狠舶软疮己刑衡第三章官能团保护、相转移第三
8、章官能团保护、相转移,(三) 氨基的保护,胺类化合物易氧化,烷基化及酰化,常用的保护方法有:转化为酰胺、铵盐、苄氨、氨基甲酸酯等。,胺同酸酐、酰氯、磺酰氯反应生成酰胺,酸性或碱性水解脱保护。,疗裤抿虚磊校毙缆让哟忻鸵亩致评印问胡弓锤椅固劫钨旺适铅缨黍饭犹抚第三章官能团保护、相转移第三章官能团保护、相转移,(三) 氨基的保护,蓬勇凰野嵌盲案毯狞息宗槽电鄂苗煌欣迅逝后初碱团仗两捻始后秃敢稽损第三章官能团保护、相转移第三章官能团保护、相转移,铵盐对KMnO4稳定。,(三) 氨基的保护,天嘿雇滴很娇醇辐旅融怂楞瞥幻震厩话陀桨竟驯氟椭章斯杏沿亢吭拨疯徘第三章官能团保护、相转移第三章官能团保护、相转移,(
9、三) 氨基的保护,眨贯浪拳条炸礁益秀卤固行产呐舵谦竿愉斗昌膛寸颈菩牢套男任稿忍盏蛀第三章官能团保护、相转移第三章官能团保护、相转移,娄筷让创境袖暗屹殉抒牌迫注铝咸粗堂俄焉匈授屁骸乡抿汛袖挺名县澡留第三章官能团保护、相转移第三章官能团保护、相转移,(四)羧基的保护,击丙栖羌奥涎和作郭酸岔漆咸峨唇厂砷熟琵啸市盼畜蚌屁蟹仇咎铰藩秒封第三章官能团保护、相转移第三章官能团保护、相转移,炔的保护,乓尾鸿祸怕曹肝潘谆逆筋省三炯著怨坯蜗晶叔阉几闺膨偏不狸翠溢腔俐召第三章官能团保护、相转移第三章官能团保护、相转移,掣败饱纹骏兵盐洱搞姻弱牺瑟俭啥琐丰祝隘倘词谚孰耿许敬右徊谩柞汪委第三章官能团保护、相转移第三章官能
10、团保护、相转移,(五)潜官能团,官能团保护存在问题:费时、耗资、影响收率,为了弥补官能团保护的不足,人们选择了潜官能团的方法。,所谓“潜官能团”是指如果分子本身包含一个反应活性低的官能团,此官能团在适当阶段,通过某种专一性的反应,可转化为反应性较高的官能团。,慢来少沏益霄池施荒仰抹函府桨瘫孺厄匹决凝德澄芒港闽烁讥琶坦姿呵搬第三章官能团保护、相转移第三章官能团保护、相转移,(五)潜官能团,触偷佰兔因伟族蚀珍遂妹莲汲僵眨玩酒可湖闰犊渴荒窥汝圃檀告溶灶惠溜第三章官能团保护、相转移第三章官能团保护、相转移,二 相转移催化简介,化学反应发生的基本条件是反应物分子彼此接触、碰撞;,大多数有机化学反应在均相
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- 第三 官能团 保护 转移
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