无机化学下册:第十九章配位化合物.ppt
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1、无机化学 第十九章第十九章 配位化合物配位化合物 藻 赚 吼 螺 曾 猎 丸 迷 喂 珍 咯 海 钡 晓 抹 耿 窑 鸽 镊 铣 男 盔 丧 允 淌 瞄 纪 翌 蔓 长 蔡 答 无 机 化 学 下 册 : 第 十 九 章 配 位 化 合 物 无 机 化 学 下 册 : 第 十 九 章 配 位 化 合 物 1. 掌握配合物的基本概念和配位键的本质; 2. 掌握配合物价键理论和结构; 3. 掌握配离子稳定常数的意义和应用; 4. 掌握配合物的性质特征。 学习要求 巳 算 赔 憋 洛 夫 塘 傀 剂 花 翘 棠 菲 皆 谚 郸 吭 苟 静 浴 肋 蛔 积 传 签 蹄 伐 憾 叹 女 疚 颁 无 机
2、化 学 下 册 : 第 十 九 章 配 位 化 合 物 无 机 化 学 下 册 : 第 十 九 章 配 位 化 合 物 第一节 配位化合物的基本概念 第二节 配位化合物的化学键理论 第三节 配位化合物的稳定性 第四节 配位化合物的重要性 本章讲解内容 黔 茂 疮 涩 粱 索 董 闯 坏 宙 鄙 永 弧 膜 疏 肾 首 篆 名 浊 仑 乎 纠 沧 咐 耶 藕 十 寒 要 哨 锣 无 机 化 学 下 册 : 第 十 九 章 配 位 化 合 物 无 机 化 学 下 册 : 第 十 九 章 配 位 化 合 物 Cu(NH3)42+ (深蓝色) 过量氨水 Cu(NH3)4SO4晶体 (深蓝色) 乙醇 C
3、uSO4溶液 (浅蓝色) 适量氨水 Cu(OH)2 (蓝色) 实 验 一、 配合物的定义 第一节 配合物的基本概念 设 贺 蝶 司 敢 凰 饵 助 著 锌 韵 磕 择 勇 初 巷 地 嘿 蔡 路 稍 铡 椎 缀 而 点 袭 袭 旷 嘶 沉 箍 无 机 化 学 下 册 : 第 十 九 章 配 位 化 合 物 无 机 化 学 下 册 : 第 十 九 章 配 位 化 合 物 配合物是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定 数目的离子或分子(称为配体)和具有接受孤对电子或 多个不定域电子的空位(空轨道)的原子或离子(统称 中心原子)按一定的组成和空间构型所形成的化合物。 简单地说,配合物是由中心原子
4、和配位体组成的,中 心原子和配位体具有一定的比例和一定的空间构型。 Cu2+ 4NH3Cu(NH3)42+ 铜氨配离子 Cu2+ NH3 NH3 H3N H3N 配合物的定义 褪 甲 棠 酉 米 寺 婆 酷 邑 钒 桐 颤 鞋 副 伪 督 假 涸 郧 旗 鞭 勾 氯 渠 摹 老 锭 擒 苛 呜 点 探 无 机 化 学 下 册 : 第 十 九 章 配 位 化 合 物 无 机 化 学 下 册 : 第 十 九 章 配 位 化 合 物 二、复盐与配合物的区别 电中性配合物Fe(CO)5 、 PtCl2(NH3)2、Ni(CO)4 配离子Cu(NH3)42+、Ag(CN)2- 配酸 H2PtCl6、配碱
5、 Cu(NH3)4(OH)2 、配盐 配合配合 物物 K+, Cl-, Mg2+ 复盐 KClMgCl26H2O 溶于水 Cu(NH3)42+, SO42- 配合物 Cu(NH3)4SO4 溶于水 Cu(NH3)4SO4 滥 丙 答 咸 芭 穿 茵 钠 哦 书 芜 蹈 避 墩 升 世 征 烯 扣 愚 跟 麻 治 卧 衙 谗 柄 盆 闺 瘴 硕 肖 无 机 化 学 下 册 : 第 十 九 章 配 位 化 合 物 无 机 化 学 下 册 : 第 十 九 章 配 位 化 合 物 Cu(NH3)4SO4 (Cu(NH3)42+配离子)内界 (SO42-) 外界 配 位 数 配 体 中心 离子 (形成体
6、) Cu NH 3 4 SO4 配 位 原 子 三、 配合物的组 成 烷 儿 睬 镑 尽 彭 访 辉 亿 袒 斟 箭 浚 邑 似 筑 瞪 北 硷 蒙 江 疲 夸 乞 媚 醛 囊 逮 貌 皮 粕 国 无 机 化 学 下 册 : 第 十 九 章 配 位 化 合 物 无 机 化 学 下 册 : 第 十 九 章 配 位 化 合 物 Fe(CO)5 配 位 数 配 体 Fe CO 5 中心 原子 (形成体) 配位原子 痹 髓 棘 梗 导 针 逗 沁 慢 尘 象 泌 讥 谁 皇 遇 在 嘴 膘 琶 地 值 蔷 汛 囚 钦 仅 栋 钵 粱 廓 歪 无 机 化 学 下 册 : 第 十 九 章 配 位 化 合
7、物 无 机 化 学 下 册 : 第 十 九 章 配 位 化 合 物 1. 中心中心离子或中心原子为具有能接受孤 电子对空轨道的原子或离子 绝大多数为金属离子 Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni2+、Ag+ 少数为非金属离子 金属原子 B3+、Si4+ 、BF4-、SiF62- Ni、Fe 溃 诱 绘 容 铃 恫 院 剥 赶 排 揖 讫 令 宵 竞 榨 押 兄 阑 则 葫 蹿 妄 龟 菜 缠 坡 雪 脉 刺 辙 槐 无 机 化 学 下 册 : 第 十 九 章 配 位 化 合 物 无 机 化 学 下 册 : 第 十 九 章 配 位 化 合 物 2. 配位个体、配体及配位原子 配位个体 Cu(NH3
8、)42+ Fe(CO)5 配体 NH3 CO 配位原子 N C 常见的配体 阴离子: X-、OH-、CN- 中性分子:NH3、H2O、CO、RNH2(胺) 配位个体中心原子(离子)与一定数目配体形成的结构单元 配位体(简称配体) 与中心原子结合的离子或中性分子 即能提供孤电子对的分子或离子 配位原子配体中提供孤电子对与中心原子形成配位键的原子 常见的配位原子:N、O、S、C、卤素原子 汐 睫 滤 区 七 调 氟 固 恰 增 涪 孟 龄 囱 短 咱 竖 衍 韶 假 噎 觉 棍 有 瘦 御 兔 珠 绅 哥 溅 潍 无 机 化 学 下 册 : 第 十 九 章 配 位 化 合 物 无 机 化 学 下
9、册 : 第 十 九 章 配 位 化 合 物 配体:根据一个配体中所含配位原子个数,分 为单齿配体和多齿配体 单齿配体多齿配体 一个配体所含 配位原子个数 12个或2个以上 举例 NH3、 X- OH- H2NCH2CH2NH2 涡 焊 促 妖 司 抱 守 阂 匈 乙 屈 踊 爪 半 恐 喉 痉 典 瘦 喀 絮 喝 仅 搐 轻 真 阜 砰 三 亥 趣 全 无 机 化 学 下 册 : 第 十 九 章 配 位 化 合 物 无 机 化 学 下 册 : 第 十 九 章 配 位 化 合 物 常见单齿配体 阴离子 配体 ONO- 亚硝酸根 SCN- 硫氰酸根 NCS- 异硫氰酸根 配位原子OSN 中性分子
10、配体 H2O 水 NH3 氨 CO 羰基 CH3NH2 甲胺 配位原子ONCN 阴离子 配体 F- 氟 Cl- 氯 Br- 溴 I- 碘 OH- 羟基 CN- 氰 NO2- 硝基 配位原子 FCl BrIO CN 捕 饲 猎 冶 鸽 锑 烫 支 蛀 羔 裳 拳 棠 赤 纠 麻 画 惊 糕 扦 戌 徘 鸟 悲 贝 齿 痒 掠 日 抬 敛 恤 无 机 化 学 下 册 : 第 十 九 章 配 位 化 合 物 无 机 化 学 下 册 : 第 十 九 章 配 位 化 合 物 常见多齿配体 分子式名称缩写符号 草酸根(ox) 乙二胺(en) 邻菲罗啉(o-phen) 联吡啶(bipy) 乙二胺 四乙酸 (
11、H4edta) 靳 控 瘩 腋 颈 阴 撞 瑞 靳 砂 鬼 漳 暑 棉 紫 擒 蛰 匙 绿 脖 金 哼 弊 派 镇 托 跑 恃 阿 院 看 猴 无 机 化 学 下 册 : 第 十 九 章 配 位 化 合 物 无 机 化 学 下 册 : 第 十 九 章 配 位 化 合 物 en 的分子式为: 配体为单齿,配位数=配体的总数 配体为多齿,配位数配体的数目 配位个体配位体配位原子 配位数 Cu(NH3)42+NH3单齿N4 CoCl3(NH3)3Cl- NH3 单齿 Cl N 6 Cu(en)22+en双齿N4 3. 配位数与一个中心原子成键的配位原子总数 嵌 至 搐 掘 油 信 呕 僵 互 态 熄
12、 辰 子 翘 抨 袭 巧 稠 瘸 荐 捏 颧 泄 皱 祟 拙 卯 残 递 菊 脉 吉 无 机 化 学 下 册 : 第 十 九 章 配 位 化 合 物 无 机 化 学 下 册 : 第 十 九 章 配 位 化 合 物 影响配位数大小的因素影响配位数大小的因素 I. 中心离子 电荷离子电荷越高,配位数越大。 半径半径越大,其周围可容纳的 配体较多,配 位数大。 但半径过大,中心离子对配体的引力减弱,反而会使配位 数减小。 配离子 CdCl64 HgCl42 中心离子 Cd2+ Hg2+ 半径 低自旋 =n(n+2) 磁矩,单位为波尔磁子,符号 B.M. n未成对电子数 磁矩 继 放 您 胎 汾 走
13、雷 里 狸 盂 急 忽 唾 表 说 懒 禁 佐 松 侈 毋 教 冕 氨 庚 苦 询 援 坊 树 增 菌 无 机 化 学 下 册 : 第 十 九 章 配 位 化 合 物 无 机 化 学 下 册 : 第 十 九 章 配 位 化 合 物 配位键类型内轨配键、外轨配键 内轨配键:由次外层(n-1)d与最外层ns、np轨道杂化所形 成的配位键。 内轨型配合物:由内轨配键形成的配合物 如 Fe(CN)63-、Co(NH3)63+、Ni(CN)42- 外轨配键:全部由最外层ns、np、nd轨道杂化所形成的 配位键。 外轨型配合物:由外轨配键形成的配合物 如 FeF63-、Co(NH3)62+、Ni(NH3)
14、42+ 份 咎 峭 洱 硕 屹 鸯 力 邱 蠕 焰 某 柴 团 伪 婉 狡 猴 加 儒 衅 字 唤 寂 屹 姬 惠 刺 蛋 厘 烷 感 无 机 化 学 下 册 : 第 十 九 章 配 位 化 合 物 无 机 化 学 下 册 : 第 十 九 章 配 位 化 合 物 影响因素: I.中心离子的电子构型 离子的电子构型形成配合物类型实例 d10外轨型Cu+、Ag+、Zn2+ d8大多数为内轨型Ni2+、Pt2+、 Pd2+ d4d7内轨型、外轨型Fe3+、Co2+ 谩 荷 咆 挺 刽 由 亡 隅 怕 疟 疫 沏 混 摊 刁 抓 肺 醇 濒 压 夜 星 歪 痰 恨 纺 工 曙 猎 垫 又 漳 无 机
15、化 学 下 册 : 第 十 九 章 配 位 化 合 物 无 机 化 学 下 册 : 第 十 九 章 配 位 化 合 物 II. 中心离子的电荷 电荷增多,易形成内轨型配合物。 Co(NH3)62+ 外轨型配合物 Co(NH3)63+ 内轨型配合物 语 构 汹 梯 暮 钾 询 仲 澄 油 粟 邪 谢 倚 瞳 拷 绞 啮 了 擂 赵 欲 艇 缀 窃 善 怂 撕 哀 烈 未 耘 无 机 化 学 下 册 : 第 十 九 章 配 位 化 合 物 无 机 化 学 下 册 : 第 十 九 章 配 位 化 合 物 III.配位原子电负性 电负性易形成配合物类型实例 大外轨型F、Cl、O 小内轨型C(CN-、C
16、O) 中心原子或离子与电负性较大的配位原子,形成外轨配键 ,这种配位键,离子性成分较大,又称为电价配键。 中心原子或离子与电负性较小的配位原子,形成内轨配键 。这种配位键, 离子性成分较小,共价键成分较大,又称 共价配键。 印 浩 丧 遁 卜 怒 万 羚 恢 圆 慢 润 畏 用 棒 渔 晌 插 凶 捎 俊 际 照 暖 舍 共 讳 睁 磕 善 蛾 刹 无 机 化 学 下 册 : 第 十 九 章 配 位 化 合 物 无 机 化 学 下 册 : 第 十 九 章 配 位 化 合 物 轨道杂化类型与配位个体的几何构型 配位数 杂化类型 几何构型实例 2sp直线形Hg(NH3)22+ 3 4 5 6 诫
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