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第一章 脂肪烃类习题1、 命名，有立体问题请注明2、 写出下列化合物的结构式：（1）3，5-二甲基-1-庚烯 （2）2，4-二甲基-5-异丙基壬烷 （3）1-甲基-1，3-环戊二烯（4）1，3，3-三甲基二环2.2.1庚烷（5）1，5-己二烯-3-炔（6）反-1，2-二甲基环己烷（7）（Z）-1，3-己二烯 （8）顺-3-溴-1-叔丁基环己烷优势构象 （9）丙二烯（10）4-乙烯基-1-庚烯-5-炔 （11）2-甲基螺3.4辛烷 （12）7-甲基双环2.2.1-2-庚烯3、 排序（1） 构象稳定性（2）烯烃稳定性（3）碳正离子稳定性 （4）自由基稳定性 （5）CH3CH=CHCH(CH3)CH2CH3在高温下与氯反应，生成产物多少的顺序 （6）沸点（7）熔点A 1-丁烯B顺丁烯 C 反-2-丁烯（8）密度A 2-丁烯 B 2-丁炔 C 丁烷 D 戊烷（9）酸性A 水 B 氨 C 乙炔 D 乙烯（10）亲电加成反应活性A 1,3-丁二烯 B 1-丁烯 C 2-甲基丙烯 D 三氟甲基乙烯4、 选择题（1） 燃烧热最小的是5、 写出下列反应的主要产物6、 给出下列反应的试剂或者必要反应条件 7、写出异丁烯与下列试剂反应所得产物的结构式（1） H2,Ni（2）Cl2 （3）HBr(ROOR) （4）KMnO4(冷OH-) （5）H2SO4（6）H2O,H+ （7）Br2,H2O (8)Br2,NaCl水溶液 （9）O3Zn,H2O (10)KMnO4,H+8、鉴别下列各组化合物9、合成题（1） 由1-丁烯合成1-溴丁烷（2） 由1-丁烯合成1-丁醇（3） 由1-丁炔合成丁酮（4） 由3-甲基-1-丁炔合成4-甲基-2-戊炔（5） 由1，3-丁二烯和丙烯合成4-溴甲基-1，2-环己二醇10、推倒结构（1） 化合物A和B都含碳88.8%，氢11.1%，分子量为54，且都能使Br2/CCl4溶液退色。A与硝酸银氨溶液作用生成沉淀；A经氧化最终得到CO2和CH3CH2COOH。B不与硝酸银氨溶液作用，氧化B可以的到CO2和HOOCCOOH。推A、B结构。（2） 化合物A的分子式为C5H8，与金属钠作用后再与1-溴丙烷作用，生成分子式为C8H14的化合物B。用高锰酸钾氧化B，得到两种分子式为C4H8O2的酸C和D，C和D互为异构体。A在HgSO4存在下与稀硫酸作用时可得到酮（C5H10O）E。推测A、B、C、D、E的结构，写出过程反应式。（3） 分子式均为C4H8的三种化合物A、B、C互为异构体，都能使溴水退色，但B、C还能使高锰酸钾溶液退色，A不能。加HBr都能得到同一化合物D(C4H9Br)，试推测化合物A、B、C、D的结构。（4） 某烃分子式为C6H8，经臭氧氧化、还原水解后得到两种化合物OHCCH2CH2CHO和CH3COCHO，试推出该烃的结构。11、怎样出去下列化合物中的少量杂质？（1）庚烷中的少量庚烯 （2）3-氯-3-甲基戊烷中的少量3-甲基-2-戊烯12、下列各组化合物属于那种异构体？13、判断下列反应能否发生，说明为什么？15、根据下列两种直链化合物的IR谱系绶带的分布，写出它们的结构式(1) C5H10:3100，2900，1650，1470，1375cm-1 (2)C5H8:3300,2900,2100,1470,1375cm-116、下列化合物在1HNMR中应该有几组峰？(1) CH3CH3(2)CH3CH2CH3(3)CH3CH2CH2CH3(4)甲基环丙烷(5)环丁烷(6)异丁烯（7）丁炔17、化合物C4H10O的IR在2950cm-1处有吸收峰，1HNMR：4.1(h)3.1(s)1.55(d),积分线高度比为1:3:6。推断该化合物可能的结构。第二章 烯 烃 习 题1、 写出C6H12的烯类异构体的结构并命名，有立体异构请一一写出结构并命名。2、 试用Z、E写出下列化合物的立体结构的名称3、 预测（a）顺-2-丁烯和（b）反-2-丁烯与下列物质反应的主要产物。（1） H2O，H+ (2）CH3OH,HCl(干) （3）氯化碘 （4）O3/Zn,H2O (5) KMnO4(冷稀碱)（5）Br2,NaCl (6) B2H6,继以H2O2,NaOH (7)硫酸（冷，浓）（8）Cl2/H2O (9)Pt/D24、 如何将环己烯变成下列物质（1） 环己烷 （2）环己醇 （3）1，4-己二酸 （4）1，4-己二醛 （5）3-氯环己烯（6）反-1，2-双溴环己烷（7）氯代环己烷（8）硫酸基环己烷（9）1,2,3-三溴环己烷 5、 指出下列合成过程的错误6、 解释下列反应 (1) CH3CH=CHBr+HClCH3CH2CHBrCl (2)CH2=CHCOOH+HClClCH2CH2COOH7、 I2、IBr、ICl与烯烃加成反应的相对速度是13000100000。解释此倾向。8、 写出下列化合物脱卤化氢后生成的主要产物（1）1-溴己烷（2）2-溴己烷（3）1-溴-2-甲基戊烷（4）2-溴-2-甲基戊烷（5）3-溴-2甲基五烷(6)4-溴-2-甲基戊烷(7)1-溴-4甲基戊烷（8）3-溴-2，3-二甲基戊烷9、 排出下列各组化合物在强碱条件下脱卤化氢的活性顺序（1）2-溴-2-甲基丁烷、1-溴戊烷、2-溴戊烷、3-溴戊烷（2）1-溴-3-甲基丁烷、2-溴-2-甲基丁烷、3-溴-2-甲基丁烷（3）1-溴丁烷、1-溴-2，2-二甲基丙烷、1-溴-2-甲基丁烷、1-溴-3-甲基丁烷（4）顺-与反-2-溴-1-甲基环己烷10、仲丁基溴脱溴化氢时得到的反-2-丁烯与顺-2-丁烯之比是31。试解释之。11、鉴别下列各组化合物（1） 环戊烷、环戊烯（2）2-己烯、叔丁基溴（3）2-氯丁烷、正庚烷(4）丙烯、环丙烷12、由含四个碳的醇或少于四个碳的醇类化合物合成下列化合物（1）1，2-二氯丙烷（2）1，2-二氯丁烷（3）1，2-丙二醇（4）1-溴-2-甲基-2-丙醇13、写出生成下列化合物所需要的烯类化合物以及其他任何试剂以及反应条件（1）叔丁醇（2）碘化异丁烷（3）溴化异丙烷（4）1-氯-2-甲基-2-丁醇（5）2-甲基戊烷（6）戊二酸（7）顺-1，2-环己二醇（8）反-2-甲基-1，2-环戊二醇（9）反-2-氯环戊醇（10）内消旋-2，3-二溴丁烷（11）苏式-2，3- 二氯戊烷（12）赤式-3-溴-2丁醇第三章 炔和二烯烃习题 一、 写出由下列化合物以及其他任何需要的有机或无机试剂合成丙炔的方法。1、1，2-二溴丙烷 2、丙烷 3、溴化异丙烷 4、正丙醇 5、1，1-二氯丙烷 6、乙炔二、 写出用乙炔合成下列化合物的方法，使用任何必要的有机或者无机试剂。1、乙烯 2、乙烷 3、1，1-二溴乙烷 4、氯乙烯 5、1，2-二氯乙烷 6、乙醛 7、丙炔 8、1-丁炔 9、2-丁炔 10、顺-2-丁烯 11、反-2-丁烯 12、1-戊炔 13、2-戊炔三、 如果有的话，请写出下列试剂与1-丁炔反应后所得的产物的结构及其名称。1、1molH2,Ni 2、2mol H2,Ni 3、1molBr2 4、2molBr2 5、1molHCl 6、LiNH2 7、6的产物+C2H5Br 8、7的产物+氯化叔丁烷 9、C2H5MgBr 10、9的产物+H2O11、2molHCl 12、H2O,H+,Hg+ 13、Ag+ 14、13的产物+硝酸 15、9的产物+乙醛然后+水 16、O3,然后+水 17、热高锰酸钾四、 写出用2-丁炔合成下列化合物的方法，使用任何必要的有机或者无机试剂。1、顺-2-丁烯 2、反-2-丁烯 3、2-丁酮 4、内消旋-2，3-二溴丁烷 5、内消旋-2，3-丁二醇五、 写出用四个或四个以下碳的醇类化合物以及任何必须的无机试剂合成下列化合物1、内消旋-3，4-二溴己烷 2、外消旋-2，3-庚二醇六、 Muscalure是一般家蝇的性费洛蒙（Pheromone）。根据下列合成方法，写出Muscalure以及中间产物A和B的结构。七、 一种Douglas-fir叶蛾（tussook）的性吸引剂曾经用下列方法合成。写出此吸引剂以及其他中间产物的构造式。八、 写出1，3-丁二烯和1，4-丁二烯与下列各试剂反应（如果有的话）后有机产物的名称与结构(1)1molH2,Ni (2) 1molBr2 (3)1molHCl (4)O3,然后H2O(5)2molH2,Ni (6) 2molBr2 (7)2molHCl (8)热高锰酸钾九、写出下列卤化物用强碱作用后，所得化合物的名称与结构。如果产物不止一种时，指出何者为主要产物 1-氯丁烷；2-氯丁烷 ；4-氯-1-丁烯；1-溴-2-甲基丁烷；2-溴-2-甲基丁烷；3-溴-2-甲基丁烷；4-溴-2-甲基丁烷；1-氯-2，3-二甲基丁烷；2-氯-2，3-二甲基丁烷；5-氯-1-戊烯；5-溴-1，3-环己二烯；溴环己烷；3-溴环己烯。构造异构体中那个反应快？试着排序。十、写出下列化合物与1molHCl作用后主要产物的结构1，3-丁二烯；1-丁烯；2-甲基-1，3丁二烯；1，4-戊二烯；1，3-戊二烯十一、排出下列各组化合物分别发生SN1、SN2反应时的反应活性顺序（1）1-氯丙烯；3-氯丙烯；氯化正丙烷 （2）2-溴丁烷；3-溴-1-丁烯；2-溴-1-丁烯（3）4-溴-2-戊烯；4-溴-2-甲基-2-戊烯；4-溴-3-甲基-2-戊烯十二、3-羟基-1，4-己二烯溶解在硫酸後，完全变成2-羟基-3，5-己二烯。试解释之。十三、如何区别下列各组化合物（1）1，3-戊二烯与正戊烷 （2）丙烯溴与2，3-二甲基-1，3-丁二烯（3）1-氯-2-丁烯与2-氯-2-丁烯 （4）丙烯与环丙烷 （5）1，3-丁二烯与1-丁炔十四、从月桂油中提取出来一种萜类化合物月桂油烯C10H16，它可以吸收三摩尔氢气变成C10H22，经臭氧分解后得到：十六、柠檬油精C10H16，是在桔子、柠檬和葡萄的皮上发现的一种萜类化合物。它吸收两摩尔氢生成薄荷烷C10H20。用高锰酸钾氧化生成（b）。（1） 问柠檬油精如果有环的话，有几个环？（2） 柠檬油精可能的结构是什么？（3） 柠檬油精加一摩尔水生成醇类物质。问此醇最可能的构造是什么？（4） 柠檬油精加两摩尔水变成水和萜。问此水和萜最可能的构造是什么？十七、就你已知的化学知识，能否写出一个反应机理说明橙花醇C10H18O，在稀硫酸的存在下变成香油脑C10H18O的反应？第四章 卤代烃习题1. 用系统命名法命名下列化合物(1) CH3CH(CH3)CHClCH3 (2) CH3CH2CHBrCH(CH3)CH3 (3) HOCH2CH2CH2Cl(4) CH3CHBrCH(CH2Cl)CH2CH2CH3 2. 写出下列化合物的结构式(1) 二氟二氯甲烷 (2)烯丙基氯 (3)2-苯基乙基溴 (4)四氟乙烯 (5)氯仿 (6)环戊基溴3. 完成下列反应式4. 写出正丁基溴与下列物质反应所得到的主要产物(1) 氢氧化钠水溶液 (2)氢氧化钾醇溶液 (3)氨 (4)丙炔钠 (5)硝酸银醇溶液 (6)氰化钠 (7)镁,乙醚 (8)(7)的产物加乙炔 (9)乙醇钠 (10)叔丁醇钾的叔丁醇溶液 (11)二甲基铜锂5. 将下列各组化合物按着指定试剂的反应活性大小排列程序:(1)氢氧化钠水溶液 1-氯丁烷, 氯苯，苄基氯（2）2%硝酸银的乙醇溶液 苄基氯，对氯苄基氯，对甲氧基苄基氯，对甲苄基氯6用简单化学方法区别下列各组化合物（1）3-溴-2-戊烯 ，4-溴-2-戊烯，5-溴-2-戊烯（2）正氯丁烷，正碘丁烷，乙烷，环己烯，对异丙基甲苯（3）氯苯，苄基氯，2-氯乙苯7将下列各组化合物按反应速度大小排列成序（1） SN1反应 a.正丁基溴，叔丁基溴，仲丁基溴 b. 2-溴乙苯，苄基溴，1-溴乙苯（2） SN2反应 a.正丙基溴，新戊基溴，异丁基溴 b.仲丁基溴，叔丁基溴，正丁基溴8. 将下列各组化合物按着消去HBr难以排列成序(1)E2 2-甲基-3-溴丁烷 , 3-甲基-1-溴丁烷 , 2-甲基-2-溴丁烷9.卤代烷与氢氧化钠在水与乙醇混合物中进行反应，指出哪些属于SN2历程，哪些属于SN1历程。（1） 产物的构型完全转化（2）有重排产物（3）碱浓度增加，反应速度加快（4） 叔卤代烷反应速度大于仲卤代烷（5）增加溶剂含水量，反应速度明显加快（6） 反应不分阶段，一步完成（7）试剂亲核性越强，反应速度越快10. 合成下列化合物（1）由2-溴丙烷合成1-溴丙烷（2）2-氯丙烷合成1-氯丙烷（3）2-氯丙烷合成2，2-二氯丙烷（4）2-溴丙烷合成1，2，3-三氯丙烷（5）丙烯合成丙三醇（6）丙烯合成炔丙醇（7）1，2-二氯乙烷合成1，1-二氯乙烷（8）1，2-二溴乙烷合成1，1，2-三溴乙烷（9）乙炔合成1，1-二氯乙烯，三氯乙烯（10）丁二烯合成己二腈（11）氯代环己烷合成2-环己烯-1-醇（12）溴代环己烷合成1，2-环己二醇11. 2-溴-2-甲基丁烷、2-氯-2-甲基丁烷以及2-碘-2-甲基丁烷以不同速度与纯甲醇作用，得到相同的2-甲基-2-甲氧基丁烷、2-甲基-1-丁烯以及2-甲基-2-丁烯的混合物，试以反应历程简单说明上述结果。12. 某开链烃A的分子式为C6H12，具有旋光性，加氢后生成相应的饱和烃B，A与溴化氢反应生成C6H13Br。试写出A、B可能的构造式和各步反应式，并指出B有无旋光性。13某化合物A与溴作用生成含有三个卤原子的化合物B。A能使稀、冷高锰酸钾溶液退色，生成含有一个溴原子的1，2-二醇。A很容易与氢氧化钠作用，生成C和D.。C和D氢化后分别给出两种互为异构体的饱和一元醇E、F，E比F更容易脱水，E脱水后产生两个异构化合物，F脱水后仅产生一个化合物，这些脱水产物均能第五章 旋光异构1名词解释 (1)光学括性 (2)左旋 (3)右旋 (4)旋光度 (5)比旋光度 (6)手性 (7)手性分子 (8)手性中心 (9)对映异构体 (10)非对映异构体 (11)外消旋化 (12) 内消旋体 (13)R构型 (14)S构型 2比较仲丁醇CH3CH(OH)CH2CH3的左旋体与右旋体的下列性质：(1)沸点 (2)熔点 (3)比旋光度 (4)折射率 (5)溶解度 (6)与HBr反应的速度3.下列物体哪些有手性：钉子、螺丝钉、剪刀、手套、鞋、袜子、围巾、围在脖子上的围巾、皮球、金字塔、你的手、脚、眼睛、鼻子和身体被还原成正丁烷。写出AF的构造式以及各步反应式。46.15g胆固醇溶于氯仿中配成100ml溶液， (1)将此溶液的一部分放在5cm长的盛液管中，测得旋光度为1.2°，试汁算胆固醇的比旋光度 (2)如果同样溶液放在10cm长的管子中，测得的旋光度会是多少?(3)如果l0ml的溶液稀释成20ml，然后放在5cm长的管予中，测得的旋光度是多少?5一纯纯液体放在旋光仪的l0cm长的盛液管中，测得旋光度+45°你如何确定真正是+45°，而不是315°或405°或765°6下列化合构哪些具有手性，用“*”标出其手性碳原于，写出对映体的费歇尔投影式，标出相应手性碳原手的R、S构型：(1) 1氯戊烷 (2)2氯戊烷 (3)3氯戊烷 (4)1-氯-2-甲基戊烷 (5)2-氯-2-甲基戊烷 (6)3-氯-2-甲基戊烷 (7)4-氯-2-甲基戊烷 (8)3-氯-1-戊烯 (9)3-氯-4甲基-1-戊烯 (10)1-氟-1-氯戊烷7写出4-氯-环己醇和2-氯-环己醇的立体异构体标出手性碳原子的R、S构型，说明哪个具有光学活性，哪个没有，为什么？8标记下列化合物中手性碳原子的构型，写出每个化合物的所有其它旋光异构体，并比较它们与给出的旋光异构体之间的关系。第六章 芳香烃习题1、 命名或写结构式6、 解释下列实验现象：（1） 苯在三氯化氯催化下，与正丙基氯反应，几乎得不到正丙基苯。（2） 苯与等摩尔的氯甲烷在三氯化氯存在下反应，得到的不是甲苯，而是二甲苯。7、 比较下列各组化合物发生硝化反应的难易：（1）苯、1，2，3-三甲苯、甲苯、间二甲苯 （2）苯、硝基苯、甲苯（3）乙酰苯胺、苯乙酮 （4）对苯二甲酸、对甲基苯甲酸、苯甲酸、甲苯（5）硝基苯、氯甲苯、乙苯 （6）苯甲醛、苯酚、甲苯、甲氧基苯8、 以甲苯为原料合成（1） 对硝基苯甲酸（2）对甲基异丙苯（3）间硝基对溴苯甲酸（4）对溴苯甲基氯（5）4-硝基-2，6-二溴甲苯（6）间氯苯甲酸 9、某芳烃A分子式C9H12,用K2Cr2O7/H2SO4氧化后得一二元酸。A硝化所得的一元硝基化合物主要有两种，推测A的结构。10、指出下列化合物那些具有芳香性：第七章 醇、酚、醚习题2、 写结构式（1）18-冠-6 （2）季戊四醇 （3）连苯三酚 （4）一缩二乙二醇 （5）二苯甲醚（6）叔丁醇 （7）新戊醇 （8）异丙醚 （9）苯乙醚 （10）苄醇 （11）THF3、 写出分子式为C4H10O的醇和醚的构造异构体，并用习惯命名法命名。4、 将下列化合物按酸性由强至弱的顺序排列成序5、 将下列化合物按沸点排序6、 用化学方法鉴别下列各组化合物（1）丙醇、异丙醇、丙烯醇 （2）苯酚、对苯二酚、苄醇、苄氯（3）丁醇、1-氯丁烷、烯丙基氯、叔丁醇 （4）乙醚、乙醇、1-丁烯、1-丁炔7、 完成下列反应式8、用指定原料合成下列化合物，其他原料任选（1） 以乙炔和丙烯为原料合成A、1-丁炔 B、2-戊酮 C、2-戊醇 D、2-戊烯（2） 以乙烯为原料合成A、环氧乙烷 B、丁醇 C、2-乙氧基乙醇 D、2-氨基乙醇9、推倒化合物的结构（1） 某醇C5H12O氧化后生成痛，脱水生成一种不饱和烃，此烃氧化生成酮和羧酸。推测该烃的结构。（2） 某旋光性醇A，其构型为R,醇A和醇B互为同分异构体。A和B分别依次用HBr,KOH醇溶液,硫酸，水，酸性重铬酸钾作用，均得到丁酮。推测A的费歇尔投影式和B的构造式，并写出各步反应式。（3） 两个芳香组化合物A和B，分子式均为C7H8O。A可以与金属钠作用，B不能。A用浓氢碘酸处理转变为C（C7H7I）。B用浓氢碘酸处理转变为D（C6H6O）。D使三氯化铁显紫色。写出A、B、C、D结构式，以及各步反应式。10、用化学方法分离苯、苯甲醚、和苯酚的混合物。第八章 醛酮练习题1、 用系统命名法命名，有立体问题清标记。2、写出下列化合物的构造式：（1）2，2二甲基环戊酮 （2）新戊醛 （3）二苯甲酮 （4）3（间羟基苯基）丙醛（5）甲基苄基甲酮 （6）溴代丙醛 （7）丙酮缩乙二醇 （8）季戊四醇3、将下列各组化合物按亲核加成活性从大到小排列(1) 乙醛、 三氯乙醛、甲醛、丙醛 （2）丙酮、丁酮、乙醛、苯甲醛（3）二苯甲酮、苯乙酮、苯甲醛、对氯苯甲醛 （4）丙烯醛、丙醛、丙酮、甲醛4、完成反应第九章 不饱和醛酮习题1、写出C6H5CH=CHCOCH3和下列试剂反应预期得到的有机产物的结构（1）H2,Ni （2）NaBH4 （3）NaOI （4）O3,然后用Zn,H2O （5）Br2 （6）HCl（7）H2O,H+, （8）CH3OH,H+ （9）NaCN水溶液 （10）CH3NH2 （11）苯胺（12）NH2OH （13）苯甲醛，碱 （14）丙二酸二乙酯，碱 （15）氰乙酸乙酯，碱（16）甲基丙二酸二乙酯，碱 （17）乙酰乙酸乙酯，碱 （18）1，3丁二烯2、下列各对试剂在碱存在下发生Michael加成，试写出所预料的产物的结构（1）C6H5CH=CHCOC6H5 氰乙酸乙酯 （2）肉桂酸乙酯氰乙酸乙酯（3）富马酸二乙酯(即反丁烯二酸二乙酯)丙二酸二乙酯（4）丁炔二酸二乙酯丙二酸二乙酯 （5）4甲基2戊酮 丙二酸二乙酯（6）4甲基2戊酮乙酰乙酸乙酯 （7）甲醛2mol丙二酸二乙酯（8）巴豆酸乙酯（即丁烯酸乙酯）甲基丙二酸二乙酯（9）乙醛2mol乙酰乙酸乙酯 （10）写出前9个产物经水解脱羧后的产物3、一个没有经验的研究生需要一些二苯甲醇，它决定从苯基溴化镁和苯甲醛的反应来制备。他制备了1molGrignard试剂。为了确保高的产率，他不是加了1mol醛，而是加了2mol醛。在处理反应混合物时，他最初高兴地发现得到了高产率的结晶型产物，但是当他仔细检验时，他的希望破灭了。他发现制得的不是二苯甲醇，而是酮，二苯甲酮。这个学生被弄糊涂了，于是，这个学生第一次去了他的导师的办公室。不久，他涨红着脸回到实验室，用等摩尔的反应物再进行试验，得到了高产率的所要的化合物。请问，他做错了什么？多用了苯甲醛给他造成了什么错误？4、为了进行新的研究课题，那位天真的研究生需要大量不饱和醇C6H5CH=CHC(OH)(CH3)C2H5，他将稍微过量的C6H5CH=CHCOCH3加到乙基溴化镁的溶液中，通过颜色试验发现Grignard试剂已经被消耗掉了。它以通常的方法用稀酸处理反应混合物。由于他从以往令人悲伤的经历中积累了一些（不是很多）经验，他用碘和氢氧化钠来校验产物。当出现了大量碘仿沉淀时，他断定他只是收回了原料。于是他将他的产物丢进废液缸中，小心地和有条不紊地销毁了他的玻璃器皿，烧掉了他的实验衣服，离开学校，进入政界。在那里他干得很好，按着有些人的说法，他在华盛顿的生涯中，唯一美中不足的是对所有科学研究经费的盲目反对，以及他经常对提供高额科研经费的法国进行攻击。它丢进废液缸里的是什么？它是怎样生成的？5、在碱（六氢吡啶）的存在下用乙醛处理乙酰乙酸乙酯时，发现有分子式C14H22O6的产物生成。围绕着它的结构引起了一场争论：它究竟是开链结构（a），还是环状结构（b）？每种结构都可以通过醇醛缩合和迈克尔加成形成。（1） 说明这两个可能的结构是怎样形成的。（2） 当时又发现该化合物给出如下的1HNMR谱：/ppm 1.0(m,3H), 1.28(s,3H), 1.28(t,3H),1.32(t,3H),2.5(s,2H),3.5(bs,1H),24(m,3H),4.25(q,2H),4.30(q,2H) 请问，正确的结构是哪一个？说明谱中所有峰的起因，阐明另一可能的结构预期应具有的谱线。第十章 羧酸及其衍生物习题1、按酸性大小排序（1） 丙酸、二氯乙酸、溴乙酸、乙酸、氯乙酸、三氯乙酸、苯酚（2） 乙酸、乙炔、乙烷、乙醇、硫酸、水（3） 对甲基苯甲酸、对硝基苯甲酸、苯甲酸、对甲氧基苯甲酸2、命名3、推测结构，写出每步反应式：（1）分子式均为C3H6O2 的化合物A、B、C，A能与碳酸钠作用放出二氧化碳，B、C不能；但是B、C可以在热氢氧化钠中水解，B的水解产物之一可以发生碘仿反应，C不能。（2）化合物A（C5H10O2）经过水解生成酸B和醇C，C用PBr3处理生成D，D与氰化钾作用生成E，E在酸性水溶液中水解生成与B结构相同的酸。（3）化合物A（C4H6O2）不溶于氢氧化钠溶液，与碳酸钠不反应，可使溴水褪色，具有类似乙酸乙酯的香味，与氢氧化钠溶液共热生成乙酸钠和乙醛。化合物B的分子式与A相同，也不溶于氢氧化钠溶液，与碳酸钠不反应，可使溴水褪色，具有类似乙酸乙酯的香味，与氢氧化钠溶液共热生成甲醇和一种羧酸钠盐，这种钠盐与硫酸中和蒸出的有机物可以使溴水褪色。4、写出下列反应主要产物或试剂5、完成下列反应（1）丁二酸加热 （2）乙二酸加热 （3）醋酸钙加热 （4）2羟基丙酸加热（5）丁酸与三溴化磷加热 （6）异丁酸在红磷存在下与氯加热（7）邻苯二甲酸酐与甲醇共热 （8）3羟基丙酸加热后再经高锰酸钾酸性溶液氧化（9）苯乙酸乙酯与乙醇钠作用 （10）乙酰胺与次溴酸钠碱溶液作用6、完成下列转化（1）乙稀丁二酸 （2）乙醇丙酰氯 （3）乙酸甲酯丙酮（4）苯对硝基苯甲酰氯 （5）溴甲烷羟基乙酸7、鉴别下列各组化合物（1）丙酮，乙酰丙酮（2）对溴苯甲酸，苯甲酰溴 （3）苯甲酸，对羟基苯甲酸，苯甲醇（4）草酸，乙酰胺8、分离（1）苯甲酸、对甲苯酚、环己醇 （2）2戊酮、丁醛、丁醇、丁酸9、指出下列化合物中，哪些具有互变异构，写出其互变异构体。（1）CH3COCH(C2H5)COOC2H5 （2）CH3COC(C2H5)2COOC2H5 （3）CH3COCH(C3H7)COOC2H5 （4）CH3COCH2COOC2H5第十一章 取代酸习题1、概要写出从丙二酸酯和任何其它试剂合成下列化合物的方法（1）正己酸 （2）二苄基乙酸 （3）异丁酸 （4）2，3二甲基丁二酸（5）3甲基丁酸 （6）戊二酸 （7）环丁烷羧酸 （8）2，3二甲基丁酸2、概要写出从乙酰乙酸酸酯和任何其它试剂合成下列化合物的方法（1）甲基乙基酮 （2）3乙基2戊酮 （3）3，6二甲基2庚酮（4）3甲基2己醇 （5）2，5二甲基庚烷 （6）3甲基己酸3、写出化合物AC的结构式（1）1，2二溴乙烷 2摩尔丙二酸酯钠 A(C16H26O8)A 2摩尔乙醇钠，然后加1摩尔1，2二溴乙烷 B(C18H28O8)B OH，加热；然后加H； 再加热 C(C8H12O4)4、写出化合物DH的结构式烯丙基溴 Mg D（C6H10）， D HBr E（C6H12Br2），过量E + 丙二酸酯钠 F（C13H23O4Br）， F 乙醇钠 G(C13H22O4)G OH，加热；然后加H； 再加热 H(C8H14O2)5、存在于橙花油中的萜橙花叔醇C15H26O的结构已经用下列过程确定：牻牛基氯RCl 乙酰乙酸酯钠 I(RC6H9O3)I Ba(OH)2,然后加H+,温热J(RC3H5O)JNaCCH,然后加水K(RC5H7O)K还原L(RC5H9O),橙花叔醇请写出橙花叔醇的结构，用R表示牻牛基。 、存在于薄荷油中的萜薄荷酮C1HO的结构已经用下列过程确定：甲基庚二酸二乙酯 乙醇钠 M(CHO3)M 乙醇钠,然后加异丙基碘N(C3HO)N OH，加热；然后加H； 再加热 薄荷酮请写出薄荷酮可能的结构，用异戊二烯规则确定哪个结构更恰当。、樟脑酮酸的结构已经用下列过程确定：CH3I 乙酰乙酸酯钠 O；O乙醇钠，然后CH3IP（C3H14O3）P 溴乙酸乙酯Zn,然后加HOQ(CHO)QPCl3,然后加KCNR (CHON)RH2O，H+，加热樟脑酮酸(CHO), 请写出樟脑酮酸的结构。、萜类化合物萜品烯的两个氧化产物是芸香酸和萜烯基酸，他们的结构首次用下列过程确定：氯乙酸乙酯 乙酰乙酸酯钠 S(CHO)S 摩尔CH3MgI,然后加HOT(CHO)T OH，加热；然后加H； 再加热 U(CHO)芸香酸（C7H10O4）S 乙醇钠,然后加氯乙酸乙酯V(CHO)V OH，加热；然后加H； 再加热 W (CHO)W乙醇，H X(CHO)X 摩尔CH3MgI,然后加HOY(CHO)YOH，加热；然后加H；加热 Z(CHO)萜烯基酸（CH1O4）请写出芸香酸和萜烯基酸的结构式。第十二章 含氮化合物习题一、命名四、 写出正丁胺与下列各物质反应的主要产物：（1）稀盐酸 （2）乙酸 （3）乙酐 （4）对硝基苄氯吡啶 （5）苯磺酰氯氢氧化钠溶液五、写出对甲基氯化重氮苯与下列试剂反应的产物（1）H2PO3 （2）KI （3）CuCl （4）CuBr （5）苯胺 （6）HBF4 （7）CuCN （8）H2O，加热六、试比较苯胺、N-甲苯胺、N,N-二甲苯胺对下列试剂的反应(1)稀盐酸（2）乙酸酐（3）碘甲烷（4）溴水（5）NaNO2,HCl（6）苯磺酰氯，KOH（7）苯磺酰氯，吡啶七、排列顺序1、碱性：（1）A、苯胺 B、二苯胺 C、对甲苯胺 D、对硝基苯胺（2）A、氢氧化四甲基铵 B、六氢吡啶 C、苯甲酰胺 D、邻苯二甲酰亚胺（3）A、乙胺 B、氨 C、尿素 D、N乙基对甲苯磺酰胺2、沸点：A、丙胺 B、N甲基乙胺 C、三甲胺八、鉴别1、苯胺、环己胺、N甲苯胺、苯酚 2、丁胺、丁醇、氢氧化四甲基胺、1氯丁烷3、氯化苯胺、邻氯苯胺 4、己胺、二丙胺、三乙胺九、合成1、 以苯、甲苯、萘为原料合成：（1）邻甲基苯甲腈 （2）对溴甲苯 （3）对氰基苯甲酸 （4）1碘萘、间溴苯胺2、 以乙醇为原料合成：（1）氨基乙醇 （2）乙二胺 （3）丙二酸 （4）3羟基丙胺3、 由下列物质合成丙胺（1）1溴丙烷 （2）丙醛 （3）丙腈 （4）正丁酰胺4、 从1，3丁二烯合成尼龙66的二个单体己二胺和己二酸十、推结构1、 某化合物A（C6H15N）溶于盐酸和亚硝酸钠的混合溶液，在室温时放出氮气并得到B，B能器碘仿反应，B和浓硫酸共热得C，C被高锰酸钾氧化的产物为乙酸和2甲基丙酸，推A、B、C的结构。2、 化合物A（C6H13N）遇溴水不褪色，能溶于盐酸，可以和亚硝酸放出氮气，生成B（C6H12O），B和浓硫酸共热得C（C7H10），C能使高锰酸钾溶液褪色，并得到氧化产物D(C6H10O3)，B和NaIO反应生成碘仿和戊二酸，推A的结构。3、 C4H7NO具有如下1HNMR谱：/ppm6.5(b,2H),2.2(q,2H),1.2(t,3H)。推测其结构。4、 化合物A由C、H、N三种元素组成，其MS主要峰是m/z73和 m/z58。A的1HNMR谱给出两个单峰（面积比为9:2），11.2ppm,2=1.3ppm。推A的结构。