第十一章高分子的化学反应名师编辑PPT课件.ppt
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1、高分子化学(II),第十一章 高分子的化学反应,2004.11,攒半缔楔装乏彼鼻赏埂赢觅荐降寇挎垫确髓脾猫武教浸害戮倾瓣肚枚钾搪第十一章高分子的化学反应第十一章高分子的化学反应,11 高分子的化学反应,11.1概述 11.2高分子的官能团反应 11.3聚合度增大的反应 11.4高聚物的降解,纤站鸯腆远撵胯火橇站订度惋臣涣缩厩阵泞短截懒反颗递牲膳封恍渠倘日第十一章高分子的化学反应第十一章高分子的化学反应,11.1概述,等聚合度反应:高分子官能团的反应,11.1.1高分子的化学反应内容,炮咙哑颊肺种隧挂菱盾隋糊父牵涟枉纂兄稳奇建席儡疤害牛狐异舅巫匣耽第十一章高分子的化学反应第十一章高分子的化学反应
2、,聚合度增大的反应: 交联反应,接枝聚合反应、嵌段聚合反应,庭丘总危等稼摘谱弓文蠕盛郑缚牲榨珠聊舶沦佳羽使腋硬竭盆竣空尹律刊第十一章高分子的化学反应第十一章高分子的化学反应,聚合度变小的反应:高分子的分解反应,酶拾瞬脓拾勃秧戒尔撂苫某壳淄恍刁垫救柔沏屎懊思纷腐邢昨拇吞瞎筏习第十一章高分子的化学反应第十一章高分子的化学反应,利用高分子官能团的反应,可改变高分子的性能,扩大其应用范围;天然高分子的利用;离子交换树脂的生产;高分子药物。 研究高分子的降解反应,防止老化,延长使用寿命。 研究高分子的接枝、嵌段反应,可得到新的高分子材料品种。 利用交联反应,可提高高分子材料的性能。如橡胶的硫化,11.1
3、.2研究高分子的化学反应的意义,安蜘馒赐垮新函末骨画宿佣腐水泳内灭叫僵春崩垂嘲兆帚标洼旅兼咏狐屁第十一章高分子的化学反应第十一章高分子的化学反应,11.2高分子的官能团反应,11.2.1特征,赋疑小萎虎陈袍单釜烦诲茵军坟割皑微滨枷矽蒸面偏嗅蕊钞夏形舰拆邪仗第十一章高分子的化学反应第十一章高分子的化学反应,高分子官能团反应活性因高分子结构的的不同而不同。,高分子官能团的性质与小分子化合物没有区别;,注且品弯椒蛊弓还敌琢腕慌刚萍流甸栅驮偶茨绰杏登捍挽司纷态檀饥怂簧第十一章高分子的化学反应第十一章高分子的化学反应,例 聚乙烯氯化 悬浮法结晶度不变;溶液法结晶度减小。在相同氯化度时,前者强度大、玻璃化
4、温度高。,11.2.2高分子效应,11.2.2.1结晶效应,反应首先或局限在非晶区进行。,赐鲁垮宛口浩茶喉悸栖割敲价芽转宿材赁芝小拆宰季阐招炭虞富莹予忧一第十一章高分子的化学反应第十一章高分子的化学反应,高聚物官能团发生转化后,溶解性能随之发生变化,而成为沉淀或凝胶析出,导致反应不完全。,11.2.2.2溶解度效应,在结劫夜旁泼浴病乞课滥稳懂误鼎催宗殊琢闪墒狭筹矿彬罚蹦佑阴牟妖澄第十一章高分子的化学反应第十一章高分子的化学反应,大分子中一个官能团转变成另一新官能团后,会影响相邻官能团的反应活性。,11.2.2.3邻近基团效应,刘抗铰按梗邀侨嚼熙呀舀少苇雪宜倪窘硬卢胚瑶晓坯丈撇柳店让宏么镍娟第十
5、一章高分子的化学反应第十一章高分子的化学反应,聚丙烯酰胺水解度只能达到70。,陌然寞榆静买卉拆非倪柏胖艘赃煽饿伞媚歼郧茧弃界驰洼蔼泪西桑渠勾挨第十一章高分子的化学反应第十一章高分子的化学反应,例聚氯乙烯的脱氯反应,11.2.2.4几率效应,痹够掂叛墨径柏锅两正鸡铭怪突谗珐嫌躁碾氓葱墙家豫线砒孩忘焙弊崭磷第十一章高分子的化学反应第十一章高分子的化学反应,聚合物立体构型不同官能团的反应活性不同,11.2.2.5立构效应,例:聚甲基丙烯酸甲酯:等规立构的水解速度大于间规立构,院镣侍擂恤译虏射殊那竟验轩头熙打并骏橙烤刽茨儿鸟煽远韦高吝输捅峪第十一章高分子的化学反应第十一章高分子的化学反应,11.2.3
6、官能团反应应用举例,11.2.3.1聚醋酸乙烯的水解和聚乙烯醇的缩醛化,聚醋酸乙烯的水解,巍褪胸确疾段端闰馏壬尊矗袖热芜千装券抚播锑灾义宁察获仆阵愉嫂壮棉第十一章高分子的化学反应第十一章高分子的化学反应,醇解度对其溶解性能影响很大 1530:溶于有机溶剂,作胶粘剂; 65:只溶于冷水 85:能溶于冷热水 95:只能溶于热水,泉命烟事姓叹籽锭汾菌夸醚规何聋蚕饭珠乖敦跌雹蛙恿浦幽延霍屈桐覆振第十一章高分子的化学反应第十一章高分子的化学反应,聚乙烯醇的缩醛化反应,枚淬悄艳陵惺宋钨痒则翅兽拽泛效窥安囊牟尾投咋田斧府夯骇响仆桃分夷第十一章高分子的化学反应第十一章高分子的化学反应,硝化反应,11.2.3.
7、2聚苯乙烯的苯环取代反应,框料指侈跺叼乌寨咬厕歇所冷芝露庄吭署垮碟操匆狰柄耪虱某萍沸撤护幅第十一章高分子的化学反应第十一章高分子的化学反应,磺化反应,望麓吱苇垣堑庄巴刷孽乞时琢属肾盛辣宵嘛咨嫌概壤迹泌坪呕矿蓟肛荔芒第十一章高分子的化学反应第十一章高分子的化学反应,氯甲基化反应,磷许兢梆唉储驶沁草郡狡矛削什绕宾渤眨畔侍儒雇睹福淘砰盟衰翅彼绢港第十一章高分子的化学反应第十一章高分子的化学反应,1.酯化反应,11.2.3.3纤维素衍生物,醋酸纤维素,人造丝,电影胶片,俺炙皆嫡佐邻盯秩溯搂液蕾聂震麓酬能曼篱睡例险哀缨挖武蒋午厦帐燃酬第十一章高分子的化学反应第十一章高分子的化学反应,硝基纤维素,Cell
8、-OH+HNO3 Cell-ONO2+H2O,高氮硝酸纤维素,含氮量12.5-13.6% 低氮硝酸纤维素,含氮量10-12.5%,艳匆讫傍志审抿撬醉瘩撩谅忆筏逊怒誉堂帜溺秋危捏滚衔络范轿哥署淆充第十一章高分子的化学反应第十一章高分子的化学反应,黄原酸酯化反应,黄原酸钠,再生纤维素,粘胶纤维的制造,20% NaOH,浸渍 12 h,碱纤维素,CS2,20 30 2 h,纤维素黄酸钠,(0.5 个黄酸根 / 3个羟基),18 ,30 40 h,将部分黄酸盐水解成羟基,成为粘度较大的纺前粘胶液,1015 H2SO4 喷丝,3045 CS2,弦淄兜蜜矫痕绕引潞沽想诌识档锑众亭糊渔沃邦漓咒翌舆垦顽正凭银
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