2.误差及分析数据的统计处理.ppt
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1、2.误差及分析数据的统计处理,1-定量分析中的误差 2-分析结果的数据处理 3-有效数字及其运算规则,1定量分析中的误差,分析过程是测量过程 测量的基本方法是比较 误差的存在不可避免,上叶,误差测定值与真值之差 绝对误差:,相对误差:,误差与准确度,误差与准确度,相对误差表示误差占真值的百分率 用相对误差表示各种情况下的准确度更为确切 绝对误差和相对误差都有正负值 正值分析结果偏高 负值分析结果偏低,误差与准确度,准确度测定平均值和真值的接近程度 准确度的高低用误差的大小来衡量 真值=? 1 理论值 2 标准值 3 多次测定结果的平均值 (-无系统误差时),偏差与精密度,偏差个别测定结果与多次
2、测定结果的平 均值之差 绝对偏差 相对偏差,偏差与精密度,算术平均偏差 (单次测定的平均偏差) -各偏差值的绝对值的平均值, 单次测定的相对平均偏差,偏差与精密度,标准偏差(均方根偏差),测定次数n-无限多时,称总体标准偏差,偏差与精密度,测定次数有限时,称样本标准偏差,偏差与精密度,S与平均值之比,称相对标准偏差,以百分率表示的相对标准相对标准偏差, 则称为变异系数-CV,精密度在确定条件下,多次测定结果之间的一致程度。(各数据之间的接近程度) 精密度的大小常用偏差来表示 重复性 再现性 标准偏差是精密度的好的表示方法 -大偏差能较好的得到反映,偏差与精密度,例 测定值 A: 2.9 2.9
3、 3.0 3.1 3.1 B: 2.8 3.0 3.0 3.0 3.2 精密度 平均值 平均偏差 标准偏差 A: 3.0 0.08 0.10 B: 3.0 0.08 0.14 B组数据的离散程度大。标准偏差能反映出这一点,偏差与精密度,3.0,2.8,3.2,准确度与精密度的关系,精密度是保证准确度的先决条件; 精密度高不一定准确度高; 两者的差别主要是由于系统误差的存在,真值,误差的分类及减免误差的方法,产生原因 方法 试剂 仪器 操作,系统误差(可测误差),系统误差(可测误差),方法误差选择的方法不够完善 例: 重量分析中沉淀的溶解损失; 滴定分析中指示剂选择不当。 仪器误差仪器本身的缺陷
4、 例: 天平两臂不等,砝码未校正; 滴定管,容量瓶未校正。 试剂误差所用试剂有杂质 例:去离子水不合格;试剂纯度不够(含待测组份或干扰离子)。 人为误差操作人员主观因素造成 例:对指示剂颜色辨别偏深或偏浅; 滴定管读数倾向。,系统误差(可测误差),特点/性质 重复性 在同一条件下 重复测定 重复出现 单向性 测定结果要么偏高 要么偏低 恒定性 对分析结果的影响比较恒定 影响准确度,不影响精密度 可以消除,系统误差(可测误差),回收试验 回收率R为,组分含量+加入量,组分含量,加入量,系统误差(可测误差),减免 (1) 方法误差- 标准方法 样品对照实验 (2) 仪器误差- 校正仪器 (3) 试
5、剂误差- 空白实验 (4) 操作误差- 培训、加强责任心,随机误差(偶然误差),产生原因 由不可控制的不确定因素造成 偶然因素 温度、 湿度、 电压、气压等引起的仪器状态;试样组成的微小变化;滴定管读数 其它偶然因素,特点 /性质 不恒定 难以校正 服从正态分布(统计规律) 减免 多次平行测定 取平均值,随机误差(偶然误差),过失误差,原因 操作失误 特点 人为-不允许存在 减免 增强责任心,随机误差的分布服从正态分布,性质 对称性 单峰性 有界性 抵偿性,随机误差的分布服从正态分布,随机误差的分布服从正态分布,置信度/置信水平和置信区间 置信度/置信水平-(偏离真值一定范围的)测定值/误差出
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