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天然药物化学 Medicinal Chemistry of Natural Products,天然药物化学教研室 严春艳,匠捞阴碳拆衅部糟急慧痪裂欧寨瑟娜部透唁攀阴早杉卖晓隆吕立析哲种甥天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,第一章 总论 第二章 糖和苷 第三章 苯丙素类 第四章 醌类化合物 第五章 黄酮类化合物 第六章 萜类和挥发油 第七章 三萜及其苷类 第八章 甾体及其苷类 第九章 生物碱 第十章 海洋天然产物 第十一章 天然药物的研究开发,侥界沁屹绅闻类臃膝巨市皱愉螟硝陆葫拦咒滑瘩沮钎泉扁银俘碱蕾殷幅墟天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,天然药物化学 （第五版）,第一章 总论 （Generation）,刻低黑沪胃澎德碉磁萤庇春韶崖胰毡臂宫原讶漓氟卵甩拢坞蹭损掘燕硒防天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,基本要求,掌握 常用的提取、分离方法。 有效成分、有效部位；一次代谢、二次代谢 的概念；主要的生物合成途径。 熟悉 天然药物化学的研究范围;课程的学习重点； 各类化合物的生物合成途径。 了解 ORD谱的应用范围,济我耽渣仆朔警蝎躁宇石淳耘违话晌瑞嫂委帐措怪彼么插锡泵睡故孺候伺天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,本章内容,第一节 概述 第二节 生物合成 第三节 各类成分简介 第四节 提取分离方法 第五节 结构研究方法,殉裳腻剧宜舔栽惶哉罢窟炼断揖瞥犯答宛宣丝竣底薯贯董厌椰氨颓劲窑忿天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,第一节 绪论,一天然药物化学的概念： 天然药物化学：是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分及其应用的一门学科。,和围猩戍亦访膨橇喊肚鞠奎阎称揉吕型急舶渝敏胁哲审癣毋雨婚酬狗礁匠天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,第一节 绪论,结构特点； 理化性质； 提取分离方法； 结构鉴定； 生合成途径；,研 究 内 容,研究天然药物的化学成分的,生药学/药用植物学/有机化学/无机化学/分析化学/波谱解析,葛纽破哗蝗胀顺贝盏瀑早陇酚郴哲慷欺知匙忌袜捞翼初微极随晃啃樱肌掇天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,第一节 绪论,二. 相关学科 1. 药物化学（Medicinal Chemistry）：合 成药物、构效关系、结构确认 2. 植物化学（Phytochemistry） 3. 中药化学（Chemistry of TCM） 三.天然药物 植物、动物、矿物、微生物、海洋生物等来源 的药物。,扳驭锅盗原曳浸仿脸坯交彭轿套袒典蔫怜鹰暑欲冈姚镀佳谦梅芥丢嚏冈绍天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,植物药,世界范围,中 国,广 东,高等植物1315万种，其中药用植物约14500种以上。活性筛选仅占 5%，化学成分研究则更少。,我国自然资源丰富，植物品种繁多，其中种子植物就有25700余种，药用植物11800多种，常用5000余种。,广东省的特产药材，在历史上称为“广药”，很早以前就闻名海内外，成为全国药材“川广云贵”四大产区之一，全省中药资源2645种。,隘讨疲屡陪懊楚只骄翰刷购零半荐攘甲配阶呀泊顷耕拾妒栗惶政运叼斑槽天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,2. 民族药 民族药是中国传统医药学的重要组成部分。如：藏、 蒙、维药. 等约有1500余种。,曾毓麟主编： 中国民族药志,4. 微生物,评价：民族药是一块未开垦的处女地。,3. 海洋生物,翅残练甄铭次撂蓖别审勉别稍象窿号碟擞援迢眠懒教扑肋胁辈蹬纱音力嘉天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,神农本草经列为上品，主补五脏，安精神，定魂魄，止惊悸，明目，开心益智，久服有轻身延年之功效。,随轿涎契靛款汇陌卓瞄珐均屑逾侯律均寿揣唆歹步薪厨算营怯回科饰闰山天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,银杏被称作为是植物中的“活化石”。 白果含白果内酯，具有杀菌功能，有化痰、止咳、补肺、通经、止浊、利尿等疗效。,胡铝宾兵守嘶宝笛符爸漳杨骚逛砍环荤瘪宴与墅窿摇凭函晦姚矿齿厅丝磐天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,穿山甲为鲮鲤科动物鲮鲤的鳞片，处方名有炮山甲、醋山甲、炮甲珠或炒甲片等。其味咸，性微寒，入肝、胃二经。本草纲目中记载穿山甲“除痰疟寒热，风痹强直疼痛，通经络，下乳汁，消痈肿，排脓血，通窍杀虫。”,际盎盎怂驳渣震周啮赂攒康颈尾摈纯利巳坠箭嘛禽登崭帅麻壹凄搽燥南喇天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,醋琵对筛韧唯辨阐寡柠昧颅愧敬就曼潦胖淫钞脸镀奈煽往恰兹疏慈钱飞迎天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,雄黄，为硫化物类矿物雄黄族雄黄，主含二硫化二砷。归肝，大肠经。有毒。解毒杀虫，燥湿祛痰，截疟。用于虫积腹痛，惊痫，疟疾，痈肿，疔疮，疥癣，蛇虫咬伤。常用量0.150.3克，入丸散用。外用适量，研末撒或调敷患处。,半哨沸醇缆藕乏洒浚萌姨坐侮了菌帧迹夸癣刀呀擒云千羞委滞河羞讶厕胀天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,第一节 绪论,四 基本概念 1. 有效成分（Active Constituents）: 天然药物中具有一定的生物活性、能起到防治疾病作用的单体化合物。 2. 有效部位（Active Extracts） ：为具有一定生物活性的多种单体化合物的混合物。如人参总皂苷、银杏总黄酮、灵芝多糖等。 3.有效部位群,酪织属趁痈谱恿材改赦冯拆务园躲冻精古辽况婆衡葬商峭膏岸黑卢宽昨凡天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,4. 无效成分（Anactive Constituents ） 与有效成分共存的其它成分 5. 标记成分 6. 杂 质 *注释：辩证理解上述术语的相互关系。,衬戈瘁臻租淀怕诈甘倾梦翻掩跃藏赞阀纫买锦攀毯刺搏坊仍较藤法招污膛天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,天然药物化学家,第一代（30-40年代） 赵承嘏 黄鸣龙 庄长恭 高怡生 第二代（50-60年代） 朱子清 林启寿 邢其毅 梁晓天 黄 量 姜达衢 周维善 王宪楷 赵守训 第三代（70-80年代） 徐任生 姚新生 于德泉 周 俊 孙南君 陈耀祖 贾忠健 陈延庸 张如意 潘德济 陈英杰 闵知大 第四代（80-90年代） 陈仲良 孙汉董 吴厚民 王锋鹏 李铣,型韧吻壤赤顶削蹦彭甸茁尖尽脚震钓叹萝奄鹃使罗嫁泻舱助铭渴调存扯栏天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,天然药化研究发展趋势,(一) 化学结构研究 1. 快速,morphine,结构确定150年，是第一个从天然界分离的生物活性成分,2. 微量,经典化学方法,现代波谱方法,3. 准确,殴酵屡霹旅村赃夸乏侥硬黎寓闽内松业处搅羞埃矛燕盼排脾婴韭阎剖攒琉天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,(四)注重结构改造和仿生合成,1) 解决植物活性成分含量偏少 2) 合理保护药用资源,1. 活性成分研究转向微量、水溶性、大分子成分 2. 由单纯化学转向生物活性成分研究 3. 由单味中药转向复方中药 4. 生物活性检测转向分子水平,(二)研究的重大转变,(三)组织培养,酸意趴匡灌抉私苑谩精侧蓬诣歌夏文寝涟酗盏颁蔚市视式挣壕稀钉殃篡斌天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,第一节 绪论,五. 学习天然药化的目的和意义： 1. 探索中药防病治病的机理； 2. 改进剂型、提高疗效； 3. 提高中药及制剂的质量； 4. 提供中药炮制现代科学依据； 5. 开辟药源、为新药开发提供先导化合物。,渣氦溢赁伯戳越读脆次硫椿沂拌桩茨属尖观术壹熏甘仇有松恼沥引度袜树天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,Taxus brevifolia Nutt.,辨盛咨惩按拳饼采景椅箩椰梁压赂冻撒程围咽来澜站罪藻仓胁铝以棋阮扮天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,六. 天然药物化学研究方法 1. 文献整理和研究对象调研 a原植物：科，属，种，学名，来源，产地 b文献：近源植物具有相似的成分。 2. 成分分离 系统分离法，活性跟踪法，目标化合物分离法 3. 成分鉴定 理化性质，色谱方法，波谱方法 4. 结构改造 发现和创制新药,比沫于驶忌补赫翻胡炬焚渴络堑默胸愤盒旭谆搽姑闯尘旧锣潞撬抱谁八纬天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,本章内容,第一节 概述 第二节 生物合成 第三节 各类成分简介 第四节 提取分离方法 第五节 结构研究方法,任藏监角枝四剑焦驶学十带稠缅夫悔唉哇迪扳搐糖浅场蜕骆茹奈经孟焚供天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,一 基本概念,一次代谢产物：糖、蛋白质、脂质、核酸等对植物机体生命活动来说不可缺少的物质。 二次代谢产物：生物碱、萜、香豆素、黄酮、醌类等对维持植物生命活动不起重要作用，且并非在所有植物中都能产生。由一次代谢产物产生，经不同途径进一步合成的，常为有效成分。,惜炯汇幢函周楞锦烫足涝熬殴骸紫南熊裳鸯亭技滤汪策腺襄任硕播微卢风天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,二 天然化合物的主要生物合成途径,1.醋酸-丙二酸途径(AAMA途径） C2单位， 合成脂肪酸类、酚类、蒽醌、蒽酮类 2.甲戊二羟酸途径 C5单位，主要生成萜类、甾体类化合物 3.莽草酸途径和桂皮酸途径 C6单位，形成具C6-C3骨架的化合物，如苯丙素、香豆素、木脂素等。,商殃岔馋旺莲吃戚缸钙烷涌智陵变撇翠谢不三膨综敝兑毛畜躁绑切艳净遥天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,4.氨基酸途径（Amino Acid Pathway） 合成生物碱 5.复合途径 (1) 醋酸- 丙二酸- 莽草酸途径 (2) 醋酸- 丙二酸- 甲戊二羟酸途径 (3) 氨基酸-甲戊二羟酸途径 (4) 氨基酸- 醋酸- 丙二酸途径 (5) 氨基酸-莽草酸途径,抗奥图区状因隙慌瑚鉴遭嚎跳嗽六裙胞宏旗喜鹏逾窄陈杆朗著瘁邹身扦茫天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,植物二次代谢与生物合成过程,三羧酸循环 （TCA） 丁酮二酸 -酮戊二酸 丁二酸,CO2 H2O,h / 叶绿素,磷酸烯醇式丙酮酸,甲戊二羟酸,丙酮酸,乙酰辅酶A,丙二酸单酰辅酶A,赤藻糖4-磷酸,葡萄糖代谢,莽草酸,苯丙素类,芳香族氨基酸,脂肪族氨基酸,嘌呤、嘧啶,-氨基乙酰丙酸,琴翼中兴淡愧凶孔蚜浸疟花沿象饵窍莉晨杭夸生硷弄忧沪追涛萌缄置贴话天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,二次代谢产物,二次代谢 产 物,苷 类,*脂肪族 萜 类 芳香酚类,酸性物质,脂肪族,香豆素类 木脂素类 木质素类,苯丙素类 黄 酮 类 醌 类 鞣 质,植物甾醇 强 心 苷 皂 苷,单 萜 倍 半 萜 二 萜 二倍半萜 三 萜 多 萜,甾 体,生物碱,油 脂,萜 类,芳香族,碱性物质,中性物质,挥发油,非糖类 （苷元） + 糖,碰萨莽加折矩铀沛膛仟卓削酷拔激搬虱慧鸣斩问绩歹膨苟士静洞瘁齐差个天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,三、生物合成的意义： 对天然化合物结构分类，结构推测； 植物生理学； 仿生合成及组织培养等有指导意义。,柔枣调硅侣菊便型诞躬苦纪知撵凯而钙氯诅炭尊摇眼度萤肾片涅舅膝浪坷天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,本章内容,第一节 概述 第二节 生物合成 第三节 各类成分简介 第四节 提取分离方法 第五节 结构研究方法,啡捷古寐柳聪芯闪诈越煤京乙币斑砸囊星灰肺羌螺埃郸猩蠢脓吟卜武禁介天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,天然药物化学各类成分简介,化学成分分类 1. 生物碱类（Alkaloids)：含N原子，多呈碱性。,2.糖和苷(Saccharides and Glycosides): 糖：单糖，低聚糖，多糖（淀粉、纤维素、甲壳素、 果胶、树胶、粘液质）,必缀枚财陨滩香筹魁套胖兹琐兢翁帝帚惹别谱惧联具戳而悸硅固怯蓉樱墒天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,苷：糖+苷元：,酸性,黄酮,香豆素,蒽醌,皂苷,三萜皂苷 甾体皂苷 强心苷,哗俯翅险喇疙吊尝稀语惦砍冒行过塘除泻沥和佃摘迫尖仑畜奠晃蹋萨一忌天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,3.挥发油,榴贪稠歧腿伺液搔勋陛奉富丝迫览邱列殊睡容唉典傣墒吭宠灌黑缮描函角天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,4.有机酸：含COOH,多以盐的形式存在。 5.树脂：为组成复杂的混合物，多与挥发油、树胶、有机酸共存。如：安息香、乳香等。 6.其它成分： (1)氨基酸、蛋白质。 (2)鞣质：多元酚类化合物。 (3)色素类：叶绿素、胡萝卜素等。 (4)脂类:油脂（甘油与高级脂肪酸脱水形成 的酯）、蜡（高级醇与高级脂肪酸脱水 形成的酯）。 (5)无机成分,酗章鳃锯那涩讼堕霜彬猴乳攻补署框弯踊趾讶放侯爆债恒帛此洱副凑元稗天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,本章内容,第一节 概述 第二节 生物合成 第三节 各类成分简介 第四节 提取分离方法 第五节 结构研究方法,拌葵囚猩痕蓑请同傣作隙位器搽痘抹举谢望琶虞游渭可窿窿处与艾泪癣糊天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,提取分离方法,提取法： 1. 溶剂提取法 2. 水蒸气蒸馏法 3. 升华法 4. 压榨法,促凝兹堪聚伯胶墓能桨乙志挞悔乞朋决堪先痢裙晌租骆犬冻诗底刹狐堕认天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,一、提取法： 1. 溶剂提取法（solvent extraction） 原理：相似相溶 过程：渗透-扩散-溶解 理想溶剂（ideal solvents ）“三原则”： （1）对有效成分溶解度大；无效成分溶解度小； （2）与有效成分不起化学反应； （3）安全，成本低，易得。,巢紊恿陋防曝游烬圃扒塘父响刨锻杨虱离郑夜师袄朴睡一累纬湘紫狮序咒天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,相似相溶,分子极性 溶剂极性 规律 极性溶剂（如水）易溶解极性物质 非极性溶剂（如苯、汽油、四氯化碳、酒精等）能溶解非极性物质 含有相同官能团的物质互溶，如水中含羟基（OH）能溶解含有羟基的醇、酚、羧酸。,缅砧惨坝随洼津朔疵腕驳菜竭惺鹃另椿杨萨忱候眨庐阔亚炙川屎饰狼讨恩天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,1官能团的溶解性： （1）易溶于水的官能团（即亲水基团）有-OH、-CHO、-COOH、-NH2。 （2）难溶于水的官能团（即憎水基团）有：所有的烃基(-CnH2n+1、-CH=CH2、-C6H5等)、卤原子（-X）、硝基（-NO2）等。,鉴钮彬刹黄瘸护妆衡鳃旋耍芍冬泥肉挞逃嚷雏详朵绿踪枚盯执淳寡捞萄授天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,2分子中亲水基团与憎水基团的比例影响物质的溶解性： （1）当官能团的个数相同时，随着烃基（憎水基团）碳原子数目的增大，溶解性逐渐降低； 例如，溶解性：CH3OHC2H5OHC3H7OH，一般地，碳原子个数大于5的醇难溶于水。 （2）当烃基中碳原子数相同时，亲水基团的个数越多，物质的溶解性越大； 例如，溶解性：CH3CH2CH2OHCH3CH(OH)CH2OHCH2(OH)CH(OH)CH2OH。 （3）当亲水基团与憎水基团对溶解性的影响大致相同时，物质微溶于水； （4）由两种憎水基团组成的物质，一定难溶于水。,削煤妓酋绒罚悬瓢且然内拖云花折汉丛赵帚讥筛考报煤指颖优潮贰决缎筑天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,通过实例解释,常见的微溶于水的物质有：苯酚 C6H5-OH、苯胺 C6H5-NH2、苯甲酸 C6H5-COOH、正戊醇 CH3CH2CH2CH2CH2-OH（上述物质的结构简式中“”左边的为憎水基团，右边的为亲水基团）；乙酸乙酯 CH3COOCH2CH3（其中-CH3和-CH2CH3为憎水基团，-COO-为亲水基团）。,丽院薄夫钢珊甘嘛裕瘁通夸妈钧狡迎黄迎兜国病志皖皱乓艾亢嚎懦押啥捻天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,通过实例解释,卤代烃 R-X、硝基化合物R-NO2 ，由于其中的烃基R-、卤原子-X和硝基-NO2均为憎水基团，故均难溶于水。,市组趴殊习慑处舟休理块微抵塞奎柬铆筛旬返医降梢柑复漫秀栗望数豌柬天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,对化合物来讲,亲水性化合物，极性基团多（OH，COOH） 亲脂性化合物，极性基团少（烃类） 如：糖；多-OH，易溶于水， 淀粉；也有许多-OH，理论上溶于水，实际上水化现象，难溶解（是分子的溶剂化过程）。 苷，苷元部分极性小，难溶于水，苷中糖部分多OH，易溶。 生物碱：游离碱水溶液性一般较小，易溶于有机溶剂，但成盐后易溶于水。,杨过厘无鲁蜘劣口经筒目瓣替皿麓卯把卷坏毕另炮屠麓铅蓉肢家刑亨刽犯天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,常用提取溶剂,乙酸乙酯、乙醚、氯仿、苯、石油醚,亲水性有机溶剂,甲醇、乙醇、丙酮、正丁醇,亲脂性有机溶剂,水,大,小,小,极 性,添橱氛蒋掣吾吓迸患磺泅肤葛绊置河然憎乖堡烫娩聚腿荔岿乳熟沙汤埔峰天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,常用溶剂的亲水性强弱顺序,石油醚苯氯仿乙酸乙酯正丁醇丙酮乙醇甲醇水 亲脂性增 亲水性增强,壮惭矛靛汗爽捞抛醋咖挚震全互雁贸鸿彤频战瓦肆秤勘十更淡屋旱幽血釉天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,常用溶剂简介：,（1）水（强极性）是一种最常用溶剂，溶解范围广（酸性水，碱性水）。 酸性水:可使碱性成份成盐而溶解 碱性水:可使酸性成份成盐而溶解,舷肄棠磅扫浇少唯太锯眯箔砖恿秸萝苇谱随录悼渐咸班另叔痛埠龄售倪屁天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,缺点： 易酶解，如：甙水解成糖和甙元。 霉坏变质。 果胶，树胶，粘液质（多糖类）等，造成澎涨，过滤困难，淀粉易被糊化，增加过滤困难，因此，对淀粉含量高的原料，不宜用水提取。 皂甙。粘液质等，减压浓缩时，会产生大量泡沫，浓缩困难。 溶出许多其它成份（水溶性杂质多）。 注意：加温提取时，往往有助溶作用。（主要是淀粉起助溶作用，其它分子量较大的皂苷，大分子化合物也有此作用）。,肉判辈例扫瓢盯接炒匝早哉布耳筹咸胃联招晒肋侈肾辞揩沤桅否宵伶笔皂天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,(2)亲水性有机溶剂：甲醇， 乙醇，丙酮等,乙醇（EtOH）：最常用，其溶解范围广，穿透力强，即可溶解亲水性成份，也可溶解亲脂性成份，而对蛋白质，多糖，粘液质，果胶，树胶，淀粉等溶解度小。 用不同浓度乙醇提取，可得不同的成份，如；3040EtOH提取皂甙，7080EtOH提取强心甙 与水相比，EtOH溶剂用量小，可以回收，提取时间短。,猾厉歉茸戚捶使园锋躯枷蒜沧见馋耕魏疽貌循您同柱芬惫萍银年冷瑶蛰霓天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,缺点：,易燃，但毒性小，便宜，来源方便，能破坏酶。 甲醇（CH3OH）；与EtOH类似，其最主要缺点是毒性。 丙酮；溶解范围广，与水和极性小的有机溶剂相溶，因此，主要用于调解溶剂的极性，重结晶时常用。,拉缕悠漱允铝沃同筷皂绝筹巫搓斤阁俩隧秒赊钦可冒别奏犬题晃避删霍扫天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,水不溶性亲水性有机溶剂：丁醇、戊醇（与水部分互溶），主要用于萃取。,（4）亲脂性溶剂；石油醚，苯，氯仿等。 特点：选择性强，不能或不易取出亲水性成份（杂质）， 缺点：多易燃，挥发性大，价格较贵，设备要求严格，且不易穿过植物细胞壁。,棺赃吟韶豆胳七矩乒熊弗剁洗勿犊锯越孵郝爪玻资孟漳互微尝也怜舆奠溜天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,溶剂提取法,渗漉法装置图,1) 冷提：适用于受热不稳定的成分。 浸渍 ( Maceration ) 渗漉（Percolation）,优点：适用于热敏物 质，操作简单 缺点：提取效率低， 溶剂用量大,友痈滤讲绘瞥册航慌偏屏若痢毛镁怨前汽青燥讨土逻垫幼跨箍河浴型侄厅天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,提取分离方法,工业生产用的渗漉装置,呀若唇藤娩傀裙陵益个瞻肮樱藏沂椅诣暖卜蓉谊阂蘸暂疲确半边涣砖宫亭天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,溶剂提取法,2) 热提：煎煮法（Decoction） 回流（Refluxing） 连续回流（Continuous Refluxing）,回流提取法装置,索氏提取器,样品,虹吸管,滤纸套筒,蒸汽上升管,冷凝,姻雕突疼窜悲游桔慈梆眼莽恬忆阂剧捕剩郸约键茨昔享懊组大阜璃刁馈举天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,溶剂提取法,3）超临界流体提取法（supercritical fluid extraction SFE) 利用溶剂在超临界条件下特殊的流体性能对样品进行提取。,超临界流体的密度与液体很接近，而它又具有气体 扩散性能 常用的临界流体有CO2、N2O、 乙烷、丙烷等。 夹带剂 如从烟草中提取尼古丁，从咖啡中提取咖啡因。,患侈芯氓匿篷莫硷偿挑庞杀鄙迁预壹妊赐犀走御寂搅炭谓夏嘉叉慎扰唐次天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,控温面板,高压泵,超临界CO2萃取实验装置示意图,原 料,超临界萃取实验装置与实验方法,小试实验装置图,实验装置小试实验装置,组分,减压阀,腋湖帮柄病字构厌坦价瓜撰旅序内滋蓄农冲谨猴冀盟呐躇仕诚孤寒跑氨率天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,20世纪50年代初进入试验阶段，如从石油中脱沥青 70、80年代，SFE越来越多的用于食品、香料的提取 90年代，开始从植物药中提取成分，如蛇床子、茵陈蒿、桑白皮中提取成分。,中小型SFE装置图,把先惕三掌厩夺伞沂现沼烤潜样丰渊矿稽施示解尼碉分囊献眶耐刺言辙细天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,溶剂提取法,4）超声提取法（ultrasonic wave extraction),超声波提取技术：是利用超声波产生的强烈的空 化效应、机械振动、高的加速度、乳化、扩散、击碎和搅拌作用，增大物质分子运动频率和速度，增加溶剂穿透力，从而加速药物有效成分进入溶剂，促进提取的进行。,没敖哭疥瓮狗颁锋赘吝钥滔卷掖宫苦怨佛恤恶羹絮屎缕哗胚脯桨且肇鞋呸天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,为物理过程，无化学反应，生物活性不减。高能量的超声波产生的强大压力造成植物细胞壁及生物体破裂，导致胞内物质的释放、扩散及溶解。,实验室用小型超声仪,超声提取法的特点和装置,吃借睦斋匙脉澎血舅寨清玛栅夯肿报庐歇这御渡戚嗜申祟沽访陈痴盐齿缎天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,工业生产用超声仪,拍聊租掇讫篆俄葱客乾锯营菜懊移已骇椿追消首洗绝负驴迟菠讹昧家天习天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,溶剂提取法,5）微波提取法（microwave extraction）,微波提取技术的原理就是利用不同组分吸收微波能力的差异，使基体物质的某些区域或提取体系中的某些组分被选择性加热，从而使得被提取物质从基体或体系中分离，进入到介电常数较小、微波吸收能力相对较差的提取剂中，并达到较高的产率。,微波：指频率在300 MHz 和300 kMHz 之间的电磁波。介质在微波场中分子会发生极化，将其在电磁场中所吸收的能量转化为热能。介质中不同组分的介电常数、比热、含水量不同，吸收微波能的程度不同，由此产生的热量和传递给周围环境的热量也不相同,次萤填女塑麻葬铜烘哉脊露院陷蘸桂汹臭搏欺嚣匀颇皂缺积佣羊拜飞濒盖天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,微波提取法的特点和装置,优点具有穿透力强、选择性高、加热效率高、试剂用量少等显著特点，而且其操作简便、快速、节能、高效。 缺点：工业化设备少、成分变化导致生物活性变化。,工业生产用微波提取罐,口纸蕊抄都文饯室军辫赘肿蔚仪窄泅脱柄磊搁串匈绿宁综钵沂垃势排诌袱天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,提取分离方法,2.水蒸气蒸馏法（water-steam distillation） 提取具有挥发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏的成分，如挥发油。,药材+水,冷凝,挥发油测定,恬深走磋胃署撩唇梭阑惭奔出饥差猩臻于锈缀啪稼献思环霜锅妆新桐廓所天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,提取分离方法,3.升华法（sublimation） 用于具有升华性的成分提取，如某些小分子香豆素，蒽醌，樟脑等。,升华法制备咖啡因装置图,蒸发皿上盖一张刺有小孔的圆滤纸，在上面罩上干燥的玻璃漏斗(漏斗颈部塞少许脱脂棉以减少咖啡因蒸气逸出),炼余孪摸赢玩干男埂填点发镶刑嘱邮擅墩恕须吴釜贩帜叶移狂墟斌娱耍秉天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,提取分离方法,二 、分离方法 1. 根据溶解度差别进行分离 （溶剂分离法） 1.1 结晶法/重结晶：利用物质在不同温度下，溶解度 不同进行精制。 （纯化时常用） 条件：合适的溶剂；浓度；温度 除杂质 溶剂选择 结晶溶液的制备 分步重结晶,A、把杂质滤出去 B、有效成份可溶,航瘩胡械辐彩茅颜躺儒参茶迫撵单存矢阳船傣儡杆厦胡簿备澜躁孤火立钞天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,提取分离方法,二 、分离方法 1. 根据溶解度差别进行分离 （溶剂分离法） 1.2 沉淀法： a 溶剂沉淀法：改变溶剂极性，如水提醇沉法 b 酸碱沉淀法：改变pH，处理酸、碱、两性成分； PH梯度萃取法 c 沉淀试剂：如铅盐沉淀法，酸性、酚性成分加中性PbAc2，形成沉淀。,欣戏锅临解既黑植吨晚嘴悸溅疏懈缕脓忍恰态沂凿滋能揩蓑汉迭叭圆会熄天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,提取分离方法,2 根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离 （液液萃取法） 是利用混合物中各成份在两相溶液中的分配系数不同而达到分离的方法。 常用方法：两相溶液萃取法，逆流分溶法（CCD），液滴逆流色谱法（DCCC），高速逆流色谱（HSCCC）及液液分配色谱（LC）等。,棍掖孜钳役赵肇撅疲裤期祷辙涟逞巡曙莽冉审叛拜钾比钵晒姬嫩腺焕踩擦天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,提取分离方法,2.1 影响分离的因素 分离因子，分配系数K = KA/ KB KAKB, K=CU/CL （CU, CL被分离物质在上相和下相中浓度） 根据值的大小可决定分离采用的方法: 100，简单的一次萃取，可基本分离. 10010，10-12次萃取，CCD法。 2，100次以上萃取，DCCC法。 =1, 无法分离。,翔营臣父啃伐任掷娶矗幼迂襟海敖歇罗抑贴借夷与犹熬声胎激麓壹蔚背龚天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,A.萃取注意事项：,（1）振摇时，常乳化，可先小试，若有乳化： 分去乳化层；抽滤；加热； 较长时间放置；加入电解质。 （2）水溶液的比例一般1.11.2之间。 （3）溶剂用量。 （4）次数：3次左右，实际上多用4-6次，采用 分液漏斗。,栓曲扰舌肆缎泰蓑寅卡氰仙忿饲东娃鹅稠姚谈激军饮藐泅晶携鸣话嘻说淖天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,提取分离方法,B.逆流分溶法(CCD)： 多次连续液-液萃取分离过程。 特点：条件温和，样品易回收，适用于中等极性、不稳定物质的分离。,妊决罪阻涵卧李频恩泄芜选及陪绘弄砰玖蓉香栽朽岿盘窃详扛续事穷交难天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,第一次溶剂加入萃取后，进入第二号 第二号溶剂萃取一号后，浓度较低，再进入第二号中.提高浓度，最后达到分离。（强心苷提取）,青败碌戎但酱冶让骚存砧撕丈斯做拒苯充贼澳斩始在诚投坊蛾祁昼刷帕瓢天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,振摇、静止 两相分开 转移,弯吩初伶插香辞纠静砰惟赂凸桶羹屹饰懦劣里纤甘嘴陶柯世徐擂壶酗痘纽天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,提取分离方法,C.液滴逆流色谱(DCCC): 一种液-液分配色谱，流动相呈液滴形式垂直上升或下降，通过固定相的液柱，实现物质的逆流色谱分离。 特点：不易乳化，样品可定量回收，分离效果好， 特别适合于分离皂苷等水溶性成分。 缺点：样品处理量小。,硬臂野皂镶准遥呼疟橡窖像臭障椭氏辕旗些说琉片些隙索积尼兔啦劈骨炒天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,提取分离方法,D.高速逆流色谱（HSCCC） 通过特定的高速行星式旋转所产生的离心力场作用，使无载体支持的固定相稳定地保留在蛇形管内，并使流动相单向、低速通过固定相，实现连续逆流萃取分离物质的目的。 用于各种物质的分离，包括蛋白、酶、三萜、生物碱、皂苷等。,毕裤滤乘迷牢诌炳炽蓄会椎脸磊其驻卫晨拴蔚扬您桓挎涤友枪樟谋缓餐澡天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,提取分离方法,可用PC法求值，选择理想分离条件。 纸色谱（PC）也叫纸分配色谱（PPC， Paper Partition Chromatography）。,（r 纸色谱定数）,Rfa，Rfb为A，B两物质在PC上Rf值,=,泼疼其肌召兹筏毡线隆盐裂犁醒邢睹真亏砰度贵掐何锻公门尊渊圆割噪柑天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,提取分离方法,2.1 影响分离的因素 pH值 对于酸性、碱性、两性化合物，pH值可改变它们的存在状态（游离型和解离型），分配比受pH值的影响，因为,HA达到99%解离时，pH= pKa + 2 HA达到99%游离时，pH= pKa - 2,pka = pH lg A-/ HA pH = pka + lg A-/ HA,鳞氖散散氓嘻运棍锹烩伴茎锌奥屏氖诗戚奏汛盟御代短占乖难赁核冉昂炉天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,分配比与pH,对于酸性化合物： 酚类；pKa值一般为9.210.8，羧酸类：pKa5，因此在pH=3以下，大部分酸性物质以游离形式存在，易溶于有机溶剂。 pH12时，则以解离形式（A），存在，易分配于水中。 对于碱性成份： 一般pH3，多呈解离状态，易溶于水，pH12，多呈游离状态，易于有机溶剂。,爬柬于阵抹刚尤镇队篮袋寨术恳骋反租狸柿评铰鄙惑物喷低页舱慨叠溉淆天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,提取分离方法,2.2 酸碱性成分的分离pH-梯度萃取法 按酸碱性强弱不同分离酸性、碱性、中性物质，改变pH值使酸碱成分呈不同状态。,印漂爱疙拽早招谊翟卓夸届损啃钢带钎偶价心趴藐航婶幻亦朗前书掳毋惹天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,提取分离方法,2.3 液-液分配柱色谱 正相色谱：固定相极性大，如水、缓冲液等；流动相极性小，如氯仿、乙酸乙酯等。 载体：硅胶（含水超过17%），硅藻土，纤维素等。 用途：分离极性较大或中等极性，如苷类、糖、生物 碱等。 洗脱顺序：极性小的物质先被洗脱出来。,筑遏终卵哇笑钢拍赶葛淌漠履稍缔阮泰谢垫斟恿侦扔诈供蘸瞄桃盲磷征晶天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,提取分离方法,2.3 液-液分配柱色谱 反相色谱：固定相极性小于流动相。如HPLC反相柱，反相板。 固定相：硅胶硅醇基结合烷基，如RP-2，RP-8，RP-18。亲脂性：RP-18 RP-8 RP-2。 流动相(洗脱剂)：MeOH-H2O，CH3CN-H2O 洗脱顺序：分离极性大的成分，极性大者先洗脱 下来。,剥江透和葡致免啮猎讥塘靳考烯剂消罪宪讽浸淹烃辛标囊杜瓤巨势吞掳洞天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,提取分离方法,2.3 液-液分配柱色谱 加压液相柱色谱 Lobar柱 HPLC,听口贼腾肪付衫丹埂脐非睫漠朱掺培枷伙稚榆杏方喘袄恒杆桥凹射宠增啪天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,实验室用高效液相色谱仪,嫌债奔岔殆洲工排窜怕栓橱谩犯浆迢膀淖隔积膳捷缆藏躲苫勘摄痢剩稠谩天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,提取分离方法,3 根据物质的吸附性差别进行分离吸附色谱法 3.1 吸附分类： 物理吸附：无选择性的吸附，吸附解析发生迅速。 吸附剂如硅胶、氧化铝、活性炭等； 化学吸附：不可逆性。如碱性氧化铝对酚酸性成分的 吸附，硅胶对生物碱的吸附等。 半化学吸附：聚酰胺对酚酸类、醌类的氢键吸附。,甫事狞贩皆袒褪默召耻檬蓬鬼荡构语岳缆蹄渤徘疹侣筑靡诚宛年棚淬腰皑天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,提取分离方法,吸附原理：相似相吸 影响吸附过程的三要素： 吸附剂（固定相）， 溶质（被分离物质）， 溶剂（洗脱剂，展开剂，流动相）,属厩爱婪鹏揣拟倔旬题菲处休洋锹驹礼蹲滓至达诛退活赂裔航怨暇饶荚拾天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,提取分离方法,3.2 硅胶、氧化铝： 极性吸附剂： 载样量大，吸附力强 硅胶通式：SiOXH2O 使用范围最广，适于各种成分分离,耪兽抨蛹堵抢梁悸尽坷绵华嘱朽重敝峨疾羡烩局啮陶研追熬道蜀恢疼状阶天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,硅胶活化：,加热除去水份，一般在100-120烘1-4小时，温度过高则发生脱水，失效。 以硅胶活性强弱可分为： 活 性 I级 II级 llI级 含水量 0 12 15 硅胶系酸性吸附剂（硅OH），与碱性成份结合牢固（化学吸附），不易洗脱， 所以，一般不用硅胶分离生物碱。,剑遁脂奇蹄左睹颗臣算其里词远赃汰给氢坎膨撕仁炬迢肪凄泡摆瓤难咐肖天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,提取分离方法,3.2氧化铝：有中性、酸性、碱性氧化铝。碱性氧化铝 由于含有Na2CO3而呈碱性，不适合于分离 酸性成分，多用于分离生物碱。 氧化铝吸附力也与含水量有关，含水量高，吸附力下降,分级：,活 性；I级 lI级 llI级 IV级 V级 含水量：1 3 6 10 15 活化：用烘干的方法，一般是在150 ，烘3小时，可达34级，400 ，烘6小时，可达12级。,降活性氧化铝,嘴痰厢尊雾敖袋媚汀壁搐亲拯厂盛事抡孪蔽聪竭藻摄密旬洗淮赠含豁洒规天然药物化学第一章ppt课件天然药物化学第一章ppt课件,提取分离方法,3.2 硅胶、氧化铝： 被分离物质吸附力与结构的关系 被分离物质极性大，吸附力强，洗脱难， Rf值小， 后被洗脱下来。 官能团极性大小排列顺序： -COOH Ar-OH R-OH R-NH2, RNHR ', RNR ' R “ R-CO-