1、磺胺嘧啶片的鉴别磺胺嘧啶片的鉴别张庆英张庆英一、试剂及仪器一、试剂及仪器磺胺嘧啶片氨水、醋酸、氢氧化钠、硫酸铜、盐酸、亚硝酸钠、-萘酚二、实训内容二、实训内容磺胺嘧啶片的鉴别 样品研成细粉加氨试液10ml 研磨使磺胺嘧啶溶解加水10ml 滤过滤液置水浴上蒸发使氨挥散、放冷加醋酸析出沉淀滤过沉淀用水洗涤在105 干燥后1、测定熔点2、取本品约0.1g，加水与0.4氢氧化钠溶液各3ml，振摇使溶解，滤过，取滤液，加硫酸铜试液1滴，即生成黄绿色淀，放置后变为紫色。3、本品显芳香第一胺类的鉴别反应 三、磺胺嘧啶的化学结构性质：1磺胺嘧啶为两性化合物2磺胺嘧啶结构中有芳伯氨基，显芳香第一胺鉴别反应（重氮
2、化-偶合反应）3磺胺嘧啶溶于稀氢氧化钠液中，与硫酸酮试液反应，生成黄绿色沉淀，放置后变为紫色。由于取代基R 的不同，构成了不同的磺胺类药的不同，构成了不同的磺胺类药物。物。中国药典中国药典，现行版收载的磺胺类药物现行版收载的磺胺类药物有二十余种。有二十余种。1、本类药物均具有对氨基苯磺酰胺的基本结构四、磺胺类药物分析2、鉴别（1）与重金属离子的反应（2）重氮化偶合反应 芳香第一胺类鉴别反应五、含量测定1亚硝酸钠滴定法 原理具有芳伯氨基药物，在酸性条件下NaNO2反应生成重氮盐，根据消耗NaNO2量，计算出含量。操作中的主要条件重氮化反应属于分子反应滴定液NaNO2及反应生成的重氮 盐都不稳定反
3、应速度受多种因素影响第一步反应速度比较慢，而后两步反应速度则比较快。l反应速度与药物结构的关系反应速度与药物结构的关系重氮化反应机制：a.当苯环上特别是氨基邻位或对位上有吸电基时,如l吸电基通过诱导效应使氨基上电子云密度降低，从而碱性降低，游离芳伯胺浓度增 大，所以反应速度就快。等可使氨基的碱性降低，重氮化反应速度加快。b.当在苯环上有供电基时，则使反应速度降低。如等。l供电基能使氨基碱性增强，这样氨基成盐的机会就增大，游离芳伯胺的浓度就减小，所以反应速度就慢。反应速度与酸及酸度的关系反应速度与酸及酸度的关系a.酸的种类重氮化反应在HBr、HCl、H2SO4中反应速度是 HBrHClH2SO4
4、K1比K2大300倍 用HBr时，生成NOBr量大，反应速度快。但HBr价格贵，用盐酸代替，为加快反应速度，需加入KBr（催化剂）。l产生HBr与HNO2反应，可生成大 量NOBr，加快反应速度。b.盐酸的用量理论上:芳胺盐酸11mol 实际上:芳胺盐酸12.56moll原因：强酸性可加速反应重氮盐在酸性下稳定酸性下避免副反应发生。如盐酸量增加，则反应向左进行。如盐酸浓度太大，反到会使游离芳伯氨的量减小（成盐），而影响重氮化反应速度，使反应速度减慢。如酸度不足则没反应的芳胺与生成的重氮盐产生偶氮氨基化合物，而影响测定结果。反应速度与滴定时温度的关系反应速度与滴定时温度的关系一般，温度升高反应速
5、度加快。但重氮化反应所生成的重氮盐不稳定，温度升高重氮盐分解速度也加快。另外，温度高时，滴定液亚硝酸钠也容易分解逸失，而影响测定结果。所以，重氮化反应应在低温条件下进行。中国药典规定：在30C以下，把滴定管尖端插入液面下2/3处进行滴定。在滴定时一边搅拌一边加入大部分标准溶液。到近终点时把滴定管提出液面，用水冲洗后再继续滴定至终点。标准溶液在液面下加入，可避免NaNO2挥发。反应速度与滴定速度的关系重氮化反应属分子反应，反应速度比较慢，滴定速度不能过快。尤其是近终点时，更要慢慢地滴定。近终点时，游离芳伯胺浓度非常低，反应速度就更慢了。所以，每加一滴标准液后，要搅拌1-5分钟后再判断终点。指示终
6、点的方法指示终点的方法重氮化滴定法指示终点的方法有:永停法 电位法 外指示剂法 内指示剂法l我国药典主要采用永停滴定法指示终点 原理：在被测溶液中插入两个相同铂电极，在两个电极间加10200mV电压，并且在回路中串联一个灵敏的检流计（10A9/格）。当用NaNO2滴定时，在终点前回路中没有电流,电流计指针指零。当到达滴定终点时，由于溶液中有微过量的NaNO2，使得在两个电极上发生氧化还原反应永停法永停法阳极:l导致在两电极间有电子流动，从而回路中有电流产生，使得电流计指针发生偏转并且不再返回零点。阴极：在被测溶液中插入甘汞-铂电极，到达滴定终点时，溶液中稍过量的NaNO2使电位产生突跃，从而指
7、示终点。USP采用这个方法指示终点。电位法电位法 外指示剂法 淀粉-KI糊剂或试纸l原理：当达到滴定终点时，溶液中稍过量的NaNO2在酸性条件下氧化KI析出I2，I2遇淀粉显蓝色。使用方法：使用方法：滴定时，把淀粉-KI试液滴在白磁板上，用玻璃棒蘸取少量被滴定的溶液，在白磁板上划，如果立即出现蓝色即已到滴定终点。由于滴定的溶液是强酸性，KI遇光能被空气氧化析出碘，所以，在没有达到终点时，就有可能呈现蓝色，而造成误判。由于经常蘸取溶液进行试验，可造成滴定液的损失而带来误差。方法难掌握。外指示剂法的缺点外指示剂法的缺点：内指示剂法指示终点，操作简便，但生成重氮盐一般都带有颜色，干扰指示剂颜色变化的观察，尤其是颜色很深时，更是这样。在重氮化滴定法中，内指示剂法应用不是很广泛。内指示剂法
