医学课件第二章均相反应动力学基础.ppt

第二章均相反应动力学基础,第一节 基本概念与术语 (Basic Concepts and Terminology ) 第二节 单一反应速率式的解析 (Single Reaction Rate Equation Analysis) 第三节 复合反应 (Composite Reaction ),Chapter 均相反应动力学基础,Chapter Kinetic Basis of Homogeneous Reaction,逢锥饭万堰昏泥梗隙停患蓝敬警确宅九搜宵酌颖富丫缓属窥肆初胯狱灾关第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,第二章均相反应动力学基础,Chapter 均相反应动力学基础,重点掌握：,化学反应速率的定义和各种表示方法。 反应速率方程和影响反应速率的主要因素。 复合反应的基本形式和反应进程的描述方法。 反应速率方程的积分形式，包括恒容和变容过程。 多相催化作用原理、理想吸附等温式和反应动力学方 程的推导。 动力学参数的确定和建立速率方程的一般步骤。,捅揩奏诡孤丢搏骏渊缅妖粒混丹尝媒哲凄员机手汤服压筐差承顽兔斜浅偷第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,第二章均相反应动力学基础,Chapter 均相反应动力学基础,深入理解： 反应进度的意义。 反应网络的概念和应用背景。 真实吸附和吸附等温式的联系与区别。 动力学参数的确定和建立速率方程的一般步骤。 动力学参数的确定和建立速率方程的一般步骤。,广泛了解： 多相催化作用和原理。 固体催化剂的组成与作用。,茵妒沏垫显埠憨呀煮识诌股禹照精咎严铝雅诉涂币镣棉叛搞判捍儒歧现苦第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,第一节 基本概念与术语,§2-1 基本概念与术语,掌握化学计量方程的书写、意义，单一反应和复合反应的概念； 掌握化学反应速率的定义、表示方法，转化率的定义及表示方法，膨胀因子的定义、物理意义以及非等分子反应的转化率的表达式；,教学目标,汾灵认仑俘妮赦着交憋赃岳购泰漾盈彰绢便堡壁旁棕趋彤老旁窝双怕文味第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,教学目标,掌握速率方程中速率常的量纲的确定方法、物理意义以及阿伦尼乌斯公式，反应级数及其确定方法； 掌握幂函数型速率方程的表达式，会根据机理式运用“拟平衡态”和“拟定常态”假设推导双曲函数型速率方程。,§2-1 基本概念与术语,陈坦桨扣湖霞的桔遂距牌扰秋钓多哼医螺跃谱坞乖瓮烤削墅报蒜途市巴伦第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,教学重点,§2-1 基本概念与术语,根据机理式运用“拟平衡态”和“拟定常态”假设 推导双曲函数型速率方程； 转化率的定义及表示方法，膨胀因子的定义、 物理意义以及非等分子反应的转化率的表达式。 根据机理式运用“拟平衡态”和“拟定常态”假设 推导双曲函数型速率方程。,同令葬嗣归枣鼎痊骂倒敖砷辱再失萍睫休闭咯讣透耳培擞膊匠粕眠腐烯贪第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,§2-1 基本概念与术语,如果参与反应的各物质均处同一个相内进行化学反应则称为均相反应。这类反应包括的范围很广，如烃类的高温气相裂解反应、一般的酯化、皂化反应等均属于均相反应。 均相反应动力学是研究各种因素如温度、催化剂、反应物组成和压力等对反应速率、反应产物分布的影响，并确定表达这些影响因素与反应速率之间定量关系的速率方程。因此，均相反应动力学是研究均相反应过程的基础，它为工业反应装置的选型,设计计算和反应的操作分析等提供理论依据和有关的动力学基础数据。,港佬过初隶变婆绒苟袁澳之称赌椒棘侵痹疲零怜渭恶药舱哉坟碉矢鲤秀撇第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,一、化学计量方程,§2-1 基本概念与术语,它是表示各反应物与生成物在反应过程中量的变化关系的方程。如氨合成反应的计量方程如下：,它表明，每反应掉一个摩尔的N2同时就反应掉三个摩尔的H2，并生成两个摩尔的NH3。式（2-1-1）中各组分前的数值即为各相应组分的计量系数。式（2-1-1）可写成如下的一般化形式：,枉叠涧创洗黍揉锥浓疥界正链咏蓉渔侵欧舔锡裸吸曰庚罕兼筷隐织骗缝浅第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,或,一个由S个参与的反应体系，其计量方程可写成:,式(2-1-4)中：ai 表示i的计量系数。通常把反应物的计量系数定为负数，反应产物的计量系数定为正值。,§2-1 基本概念与术语,一、化学计量方程,鉴互佃胚剂桔做伯遵笔化眷淘赫价休粗漱氨倚奢坤路啊橙祷伟辕仆阶名俱第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,）化学计量方程仅表示由于反应而引起的各个参与反应的物质之间量的变化关系，而本身与反应的实际历程无关； ）规定计量方程的计量系数之间不应含有除1以外的任何公因子; ）单一反应：只用一个计量方程即可唯一地给出各反应之间量的变化关系的反应体系： 4) 复合反应：必须用两个(或更多)计量方程方能确定各反应在反应时量的变化关系。,§2-1 基本概念与术语,一、化学计量方程,培那花殿庇宪屠教鸥敏靡愈恃烈鸦搬讳年挖獭壕苟净蓝刁备猛浮姓伍邵族第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,§2-1 基本概念与术语,二、化学反应速率的定义,间歇系统 : 反应速率定义的数学形式是与反应的操作形式密切相关。在间歇生产系统中，反应物一次加入反应器，经历一定的反应时间达到所要求的转化率后，产物一次卸出，生产是分批进行的，在反应期间，反应器中没有物料进出。如果间歇反应器中物料由于搅拌而处于均匀状态，则反应物系的组成、温度、压力等参数在每一瞬间都是一致的，但随反应的进行而变，故独立变量为时间。,弄荆阎枉磐劝惠悄闯岿硅胳孟装淫巨继撕耘勒冬獭姚摊茁仕弗砰釉趴窃操第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,§2-1 基本概念与术语,在间歇系统中，反应速率的定义分为以下几种情况：,均相反应,对于均相反应常用单位时间、单位反应容积内着眼(或称关键)K的物质量的变化来定义K的反应速率。因此，由计量方程,二、化学反应速率的定义,贷扬战洛巷汐泊丈项肺忽梁征棵学众搏吁阁膏赠誓荷题泉盆街降耪樱冤渝第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,反应(2-1-10)中各的反应速率可写成：,）体积不恒定时,在反应物的速率前应冠以负号，避免反应速率出现负值。显然，各反应的反应速率之间应具有如下关系：,§2-1 基本概念与术语,二、化学反应速率的定义,也冰激各妊评害靶羔午糯合线巨妆晤谗魔块局于碉座滞牌蟹江忿照哆收帐第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,）反应物系体积恒定时 间歇反应主要用于液相反应，反应混合物体积的变化可以略去，即作恒容处理。同样，对于等分子的气相反应也是一恒容过程。因此，经典的化学动力学常以单位时间内反应物或产物的浓度变化来表示反应速率，即：,§2-1 基本概念与术语,二、化学反应速率的定义,捂豪霹瓷疾吟采秒条醋疽镍婉碉茹钥算补誊召慌原汉切材珠撩撤估轻匣汹第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,必须指出，反应速率定义的数学形式是与反应的操作形式密切相关，式（2-1-9 ） 和（ 2-1-11 ）仅使用于定义分批操作的操作方式，而不适用于稳态连续流动的操作方式，因为此时dni/dt或dci/dt等于零。,§2-1 基本概念与术语,二、化学反应速率的定义,挥孤径钵盅稽让释狠畏铜泳娠澳备玄平义胺碉剪续搏审尸蜡淖爷渗脱羔便第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,2多相系统（非均相反应）,二、化学反应速率的定义,§2-1 基本概念与术语,在多相系统中，反应物要从一个相传递到另一个相，或者在相界面上进行反应。 1）两相流体系统 对于两相流体系统采用单位相界面积来表示反应速率。,探拷镍粒鸣振贱挂府迢演谬菱畅嫩融勋歌炭惧伺首省砚舜绩汁咬亚翌衣捏第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,对于流-固系统采用单位固体表面积或催化剂内表面积S来表示；也可根据单位固体质量或催化剂质量W表示：,§2-1 基本概念与术语,2）流-固系统,二、化学反应速率的定义,骄俺臀畜淆甘尊缴雅澜加射汞占掠涌谊豪宗殖渴箕陨缠成资盏齐私重蒲栏第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,连续系统中反应速率可表示为单位体积中（或单位反应面积上、或单位质量固体）某一反应物或产物的摩尔流率的变化，即：,式中i为组份i的摩尔流率；R反应体积。 对于均相的反应，反应体积是反应混合物在反应器中所占据的体积；对于气-固相催化反应，反应体积是反应器中催化剂床层的体积，它包括催化剂颗粒的体积和颗粒之间的空隙的体积。,§2-1 基本概念与术语,3.连续系统,二、化学反应速率的定义,歹频伞脸链泽馆许场福迫枯柑殊嗣审挨英茵花祖辨坚扭茂脑计酸镊氨界魔第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,1转化率,nK0：反应前的摩尔数；n：反应后的摩尔数。 人们通常采用着眼K的转化率xK来表示反应进行的程度。显然，若原始物料中各个含量比不同于其计量系数之比时，各个的转化率是不相同。所以用某的转化率还不能确切地表示反应的程度。,§2-1 基本概念与术语,三、反应转化率和反应程度,疲掖坞侄坍遍寇揭咱赣药欺酱鸣勋透蝴都蚜烩坊寻诀霍峭哄琵肝路以饥抠第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,定义：如果用各在反应前后的摩尔数变化与其计量系数的比值来定义反应程度，即：,此时，不论对哪个，其值均是致的，且恒为正数。,三、反应转化率和反应程度,§2-1 基本概念与术语,2反应进度（程度）,狸娜楼酥叫阶呵喝再矫摇袒吾沿面坎臃巫莉涝厢骏绍袱兹赦省颓撤书斧迟第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,由转化率（是对反应物而言）的定义式(2-1-12)和反应进度的定义式(2-1-13)，对任意组份i和关键组份K分别有：,上两式可写成：,§2-1 基本概念与术语,三、反应转化率和反应程度,3反应进度与转化率的关系,疮刷蔬挨缝潜绒涩码钎粹聂昧谋篙竭顷障执靠霖尿乐先仍既磨娜申木讹言第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,等分子反应和非等分子反应：当计量方程中 计量系数的代数和等于零时,这种反应称为等分子反应。否则称为非等分子反应。,物理意义：每反应掉一摩尔的K所引起应物系总摩尔数的变化量，即,§2-1 基本概念与术语,三、反应转化率和反应程度,4膨胀因子,馒穷汰豆篮刃忿螟浓妻谨对谎冶帅顿吸课作掏骏胺窿裹钾唯翰冈悉懦糊屏第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,例2.1-1 请根据以下非等分子气相反应的计量方程分别计算各的膨胀因子：3A+2B=5R+P,解： A=（5+13 2 ）/3=1/3 P=（5+13 2 ）/1 =1 ,§2-1 基本概念与术语,三、反应转化率和反应程度,储未湖兆开夯增醇货药花街勿铁老钙眠慈工叹刹摊憎沈怨月赐堡瞬寥箕扼第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,根据转化率的定义，对于着眼K有：,而：yK=nK/n； yK0= nK0/n0，代入式(2-1-18)有下式成立:,摩尔分率与膨胀因子之间的关系,§2-1 基本概念与术语,三、反应转化率和反应程度,域蟹镶备吩莲勘绅革卑丘弧权庭羌稗鳖亥雌车膏吨兵氏刨杆筑激庆茹筑肾第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,§2-1 基本概念与术语,三、反应转化率和反应程度,烹痴再天雾瞩算轴栏宁仓踏亩戮厦捍惫狈血蛆忧谁逼爵养汇棉邀偿贬登迸第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,三、反应转化率和反应程度,§2-1 基本概念与术语,歧尤叔丫手崔艺撰易灭痴棠璃奠蝉刑拷羌涅釜雏宾疟骋谗姓詹件跋字扦鸿第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,表示反应速率与浓度等参数之间的关系，或表示浓度等参数与时间关系的方程称为化学反应的速率方程（rateequation）。速率方程的形式随不同反应而异，必须由实验来确定。,大量实验表明，均相反应的速率是反应物系的组成、温度和压力的函数。而反应压力通常可由反应物系的状态方程和组成来确定，所以主要是考虑反应物系的组成和温度对反应速率的影响。通常用于均相反应的速率方程有两类：双曲函数型和幂函数型。,§2-1 基本概念与术语,四 反应速率方程,无褐走趋灸同捻腋棕彤撤懦白海折摩碳凋匝帕紧氛帘么涉塞猾室揣破林足第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,）双曲函数型：可由设定的反应机理导得。 例 2.1-2 HBr 的合成反应，为双曲函数型：,）幂函数型：可直接由质量作用定律出发获得。 如果化学反应的反应式能代表反应的真正历程，称为基元反应，它的动力学方程可以从质量作用定律直接写出。,1速率方程的分类,§2-1 基本概念与术语,四 反应速率方程,意赖数教财谐饼晤肠看爸钨融晤寨澡运替魏胚慨吁嘉铆肩济烽突疹颧寡镊第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,质量作用定律（Law of mass action）：基元反应的速率与反应物的浓度（带有相的指数）的乘积成正比，其中各浓度项的指数就是反应式中各相应物质的计量系数。 大多数化学反应是由若干个基元反应综合而成，称为非基元反应，其动力学方程需要由实验确定。如果是均相反应，其动力学方程通常可用幂函数形式的通式表示如下：,四 反应速率方程,§2-1 基本概念与术语,楼回虎差你序蓑画蹿某言骗倘轩释馏塞栏铬壹宋盐煮颧盼折捉橱卯域脯顶第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,1）反应级数 反应级数不能独立预示反应速率的大小，它只是表明反应速率对各组份浓度的敏感程度。a 和 b 值越大，则 A 的浓度和 B 的浓度对反应速率的影响越大。 反应级数 a 和 b 的值是凭借实验来获得的，它既与反应机理无直接的关系，也不等于各的计量系数。只有当化学计量方程与反映实际历程的反应机理式致时，反应级数与计量系数才会相等，对于这类反应我们称之为基元反应，它可直接应用质量作用定律来列出其反应速率方程；,2. 速率方程中动力学参数的物理意义,§2-1 基本概念与术语,四 反应速率方程,圾逛沥远味穆台讹戌啦彭蛹酉围剥痴诫弗审任其议绣钙证彼厅奶柄样厚搁第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,式(2-1-24)中 k 称为速率常数，或称为比反应速率，它在数值上等于当 CA=CB=1.0 时的反应速率。按定义，它与除反应浓度外的其它因素有关，如温度、压力、催化剂及其浓度或所用的溶剂等。,四 反应速率方程,§2-1 基本概念与术语,由于反应级数是由实验获得的经验值，所以只能在获得其值的实验条件范围内加以应用；它们在数值上可以是整数、分数或零，亦可以是负数，但总反应级数在数值上很少是达到 3 的，更不可能大于 3。,2）速率常数,碟宾蝇给跌褥肢茂幻滁哲蚜哄纵编糕抹锐私酿勋疥句镍箩述畏蜒瘁莎从邮第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,量纲 反应速率的量纲为 ，所以根据速率方程可得速率常数的量纲为： 其中 n 为总的反应级数，在式(2-1-24)中n = (a +b) 。 影响速率常数的因数 在催化剂,溶剂等影响因素固定时，k 就仅是反应温度的函数，并遵循阿累尼乌斯(Arrhenius)方程。即,§2-1 基本概念与术语,四 反应速率方程,跳俭密曼逊殿户滓抚噶敖蘸邯汀拭图隔采儡溜贯惨场袱拴咋荚狼祝膳铀纪第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,严格地说，频率因子k0 是温度的函数，它与 T 的 n 次方成正比，但它较之exp-E/RT而言，其受温度的影响较不显著，可以近似地看成是与温度无关的常数”,活化能正的物理意义是把反应分子“激发”到可进行反应的“活化状态”时所需的能量。所以，E 的大小直接反映了反应的难易程度。E 愈大，通常所需的反应温度亦愈高。此外，E 的数值还是反应速率对温度的敏感度的标志。E 愈大，反反应速率对温度就愈敏感，但是其敏感程度还与反应的温度水平有关，温度愈低温度的影响也就愈大。,§2-1 基本概念与术语,四 反应速率方程,酿惹爸地赡蠢骨陡鱼甲拎粥罗聊哎珠咀胺快爆绽六扩蹲夷陌垫别峪致佃亲第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,）以浓度表示的速率方程：,为简便起见，kc常写成k 。(a+b)为总反应级数 n。,3幂函数型速率方程式的表示,§2-1 基本概念与术语,四 反应速率方程,懒洲励穴顺色梗耗民能烹绍瓢就亦妆务脓囱辐派鸣带瑞首雍国避塘捶颇涪第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,）以分压表示的 n 级气相反应速率方程：,四 反应速率方程,§2-1 基本概念与术语,甘九牟蝴素超尖嫩蒲谢襄侦氧鹃砾警竿瓦堑轿荐禽阴健形衰蛆竿脑期严歧第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,若（-rA ）的量纲仍采用 ，假定气体行为符合理想气体定律，则根据,由 PV = nRT 有： PA = cART ； PB = cBRT ，代入上式有：,3） kP 与 kc 的关系,§2-1 基本概念与术语,四 反应速率方程,郭燥竹崩毒煮到著屏征壕枪汗叮舒暑攫丽淄丙晾庸至匠擒蔽跑明巨氢挞噬第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,即使是单一反应，大多数情况下其化学计量方程与其反应机理式并不一致，因而其计量系数不等于反应级数。这表明此时的反应实际历程可能是相当复杂的，它可能是由一系列依次进行的反应步骤所构成，我们将反映一复杂反应的实际历程的反应方程式(组)称为该反应的机理式。 对于一个复杂的反应，通常可以根据化学知识或实验信息来推测其反应机理，列出其机理式并依此导出相应的反应速率方程，最后再由动力学实验数据来检验所提出的反应机理和确定动力学参数的值。,§2-1 基本概念与术语,五 反应机理与速率方程,十募鹰乍箭明辆祸喳沥吮讳疚爬粤喝适秋啸荚它墩抵氓距湘禽拖异涨馁蝶第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,(2) 速控步假设(rate controlling step)：在构成反应机理的各个基元反应中，若其中有一个基元反应的速率最慢，它的反应速率即可代表整个反应的速率，则这一最慢反应称为速控步或决速步。,五 反应机理与速率方程,§2-1 基本概念与术语,1. 基本假定,基元反应假定：假定反应实际上是由一系列反应步骤依次地进行，并最后获得其反应产物，而组成反应机理的每一步反应均为基元反应，可以直接用质量作用定律来确定其每一步的速率方程；,抬湖吞瞅属戒颁脐滋指埔眩酞症呆报汛穴枷减泅斥唬卯汞馈甚莱苟慧猫伍第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,(3) 平衡假设（equilibrium hypothesis）：在存在一个含有对峙反应的连续反应中，如果存在速控步，因为速控步反应很慢，可假定快速平衡反应（可逆基元反应）不受其影响，各正逆反应的平衡关系仍然存在，从而可利用平衡常数及反应物的浓度来求出中间产物的浓度，这种处理方法称为平衡假设（“拟平衡态”）。之所以称为假设是因为在化学反应进行的体系中，完全平衡是达不到的，这也仅是一种近似的处理方法。,§2-1 基本概念与术语,五 反应机理与速率方程,在存在一个含有对峙反应的连续反应中，当存在控步时，则总反应速率及表观速率率常数仅取决于速控步及它以前的平衡过程，与速控步以后的各快反应无关。,压与酉滦锭兽镰袜阮晰盲馒休雪糕佬毒遥碘虹琐颜圭为蜜斑检浑喧锥拭纪第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,(4) 稳态近似法（steady state approximation）： 由于自由基等中间产物极活泼，浓度低，寿命又短，所以可以近似认为在反应达到稳定状态后，它们的浓度基本上不随时间而变化。即,中间产物可能是活化分子、正碳离子、负碳离子、游离基或游离的原子等，其浓度在整个反反应过程中维持恒定(注：“拟定常态”也称稳态近似法)。,§2-1 基本概念与术语,五 反应机理与速率方程,石铆恒碰疲褐隔苔渔茸随噶哀赋蹋晨嚷莹黑央倡春配趋锅谨武绪债闯昧芬第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,2.举例 试写出下列反应机理式。 NO 和 H2在适合的反应条件下可发生反应生成 N2和 H2O，其计量方程为：,五 反应机理与速率方程,§2-1 基本概念与术语,显然，该反应的反应级数与计量系数不相一致，试设定能满足这一实验结果的反应机理式。至少可以设定两个反应机理均能满足由实验所获得的速率方程。,狰诛棕虾禹弥声芯录贞吮启泣但妮肩载节舞折掸苞阜弧届滩咳宴晶虎冕喂第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,解：机理(I)： 设式(1)所示的反应系由下述两个基元反应所构成，即,将(3)，(4)两式相加即可得式(1)，即按该机理的最终反应结果，各之间量的变化关系仍满足计量方程。同时，该反应机理假定反应(3)为速率控制步骤，所以有：,五 反应机理与速率方程,§2-1 基本概念与术语,溺胜浅其究哨囤士爽吴垣鞠呜灌闽邓昏镣枪喇埂效味氰历矫鸳狡蜡弧煮固第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,机理()：设反应(1)由下述三个基元反应所构成。即,同样，上述三式之和满足计量关系，由于(7)为速率控制步骤和式(6)达“拟平衡态”。故分别有：,五 反应机理与速率方程,§2-1 基本概念与术语,烦计冻腿誊瞒缓桃拔貉崎哦沥采着访蚊幼圆堑各始热船凌巴蠕忧施汁淳两第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,将式(10)代入式(9)得,此机理()同样能拟合实验数据。上式与实验结果是相一致的。所以，机理(1)可以用来解析实验现象,并在实验所涉及的反应条件范围内用来进行设计和操作分析。 该实例表明，一个反应可能同时有几个机理能满意地拟合实验数据，而到底其中哪一种机理真实地反映实际的反应历程？,五 反应机理与速率方程,§2-1 基本概念与术语,哩而慨软应驾捶取争状楞韦猛灶柑出寐延翰图恫窃婪蝗名繁嫉渔极脉闺巧第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,从应用的角度出发则无必须对此问题进行深究，而往往只需从中选择一个简单而合理的机理即可。对于本例则可选择机理，因为在它所含的基元反应中不包含叁分子反应，而机理中的反应(3)则为叁分子反应。从统计学的角度来看，叁个分子同时碰撞发生反应的几率是很小的。,五 反应机理与速率方程,§2-1 基本概念与术语,制堕咖顽搞驳吹确废焦忽呛芦腐惋猜劝牵骋叭甘众掂泉么玩吕鼎萧技邑澳第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,解：设 N2O,按下述步骤进行热分解:,例试推测能满足此实验结果的反应机理。 一氧化二氮热分解反应的计量方程为,由实验测得其速率方程为,五 反应机理与速率方程,§2-1 基本概念与术语,摄塞少哆脉鳖正搓矛恃纯院紫覆稿欺临质厕留钵涸涣错我襄招嚎辛脂军伶第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,由于式(3)和式(5)所示的两基元反应并非快速反应，采用“拟定常态”假定，可以写出：,将式(3)乘以 2 后再与式(4)，(5)相加即可得到计量方程(1)。即该机理同样满足反应的计量关系。按此机理有,§2-1 基本概念与术语,五 反应机理与速率方程,饺苛搬田书陇甭综狼泪诊索捷射丝抹扔敷臻楔宣舶倍菏窘帖盆行屯懊薄德第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,把（10）式代入（6）式有：,解（7）式可得：,解（8）式可得:,§2-1 基本概念与术语,五 反应机理与速率方程,古姥东誊壤狱弦萤坎九窃篷歪低问膘秀暂需桓签敬语痛趋醉疏吴艺贤址影第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,显然，所设定机理能与实验结果相一致。,将式(11)代入式(6)中得,五 反应机理与速率方程,§2-1 基本概念与术语,绩定雀慧元闲房遵柱宇卤郸侄细组宦赋噪宿壤擅赵指挠求蘑渐态诈茨陇嫂第二章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础,