1、pH值测定法 河南省食品药品检验所冯明霞2013-41pH值测定法简述：npH值测定法是测定水溶液中氢离子活度的一种方法。npH值即水溶液中氢离子活度(以每1000毫升中摩尔数计算)的负对数。npH-logH+n在25 时，水溶液的pH值等于7为中性，小于7为酸性，大于7为碱性。2pH值测定法简述：n常用的对氢离子敏感的电极(简称指示电极)有：pH玻璃电极、氢电极、醌氢醌电极与锑电极等；n参比电极有甘汞电极、银氯化银电极等。n最常用的电极为玻璃电极与饱和甘汞电极。现已广泛使用将指示电极与参与电极组合为一体的复合电极。复合电极。3复复 合合 电电 极极4复复 合合 电电 极极5pH值测定法简述：
2、npH值测定法各国药典均有收载。n除另有规定外，水溶液的pH值应以玻璃电极为指示电极、饱和甘汞电极为参比电极的酸度计进行测定。n 酸度计应定期检定，确保精密度和准确度符合要求。6酸 度 计n酸度计是专为应用玻璃电极，测定pH值而设计的一种电子电位计。n它是基于由溶液与电极组成的电池的电动势与pH值的关系，即在25时，电池电动势每变化0059V 时(由Nernst方程演算得出的值)，相当于pH值变化1个单位的原理设计而成。7酸 度 计n酸度计主要由pH测量电池(由一对电极与溶液组成)和pH指示器(电位计)两部分组成。n玻璃电极的电位随溶液中的氢离子浓度变化而发生变化，称为指示电极；n甘汞电极为参
3、比电极，具有稳定的已知电位，作为测定时的比较标准。8酸 度 计9酸 度 计n玻璃电极是在一支厚玻璃管下端接一个玻璃电极是在一支厚玻璃管下端接一个特殊材料玻璃球膜，其下端薄膜的厚度特殊材料玻璃球膜，其下端薄膜的厚度约为约为02mm。n由于玻璃球膜表面情况不完全相同，常由于玻璃球膜表面情况不完全相同，常可测出几毫伏到可测出几毫伏到30毫伏的电位差，这就毫伏的电位差，这就是常说的玻璃电极的不对称电位。是常说的玻璃电极的不对称电位。pH计计上的上的定位调节定位调节主要是为了主要是为了消除不对称电消除不对称电位位而设计的。而设计的。n甘汞电极是由汞、甘汞糊和氯化钾溶液甘汞电极是由汞、甘汞糊和氯化钾溶液组
4、成。组成。10pH值测定方法 n1、测定之前，按各品种项下的规定，选择两种标准缓冲液(pH值相差约3个单位)，使供试液的pH值处于二者之间。n2、开机通电预热数分钟，调节零点与温度补偿(有的可能不需调零)，选择与供试液pH值较接近的标准缓冲液进行校正(定位)，使仪器读数与标示pH值一致；再用另一种标准缓冲液进行核对，误差应不大于土002pH单位。11pH值测定方法n如大于此偏差，则应仔细检查电极，如已损坏，应更换；否则，应调节斜率，使仪器读数与第二种标准缓冲液的标示pH值相符合。重复上述定位与核对操作，直至不需调节仪器，读数与两标准缓冲液的标示pH值相差不大于002pH单位。12pH值测定方法
5、n按规定取样或制备样品，置小烧杯中，用供试液淋洗电极数次，将电极浸入供试液中，轻摇供试液平衡稳定后，进行读数。n对弱缓冲液对弱缓冲液(如水如水)的测定要特别注意，先用邻苯二甲酸氢钾标准缓冲液校正仪器后，更换供试液进行测定，并重新取供试液再测，直至pH值的读数在1分钟内改变不超过土005单位为止；然后再用硼砂标准缓冲液校正仪器，再如上法测定；二次pH值的读数相差应不超过01，取二次pH读数的平均值为其pH值。13不同温度时标准缓冲液的不同温度时标准缓冲液的pH值值温度温度草酸三氢草酸三氢钾钾标准缓冲标准缓冲液液邻苯二甲酸邻苯二甲酸氢钾氢钾标准缓冲液标准缓冲液磷酸盐磷酸盐标准缓冲标准缓冲液液硼砂硼
6、砂标准缓冲标准缓冲液液氢氧化钙氢氧化钙标准缓冲标准缓冲液液（25）0510152025303540455055601.671.671.671.671.681.681.681.691.691.701.711.721.724.014.004.004.004.004.004.014.024.034.044.064.084.096.986.956.926.906.886.866.856.846.846.836.836.836.849.649.409.339.289.239.189.149.109.079.049.018.998.9613.4313.2113.0012.8112.6312.4512.29
7、12.1311.9811.8411.7111.5711.4514pH值测定注意事项n1、配制标准缓冲液与供试液用水，应是新沸放冷除去二氧化碳的蒸馏水或纯化水pH值应在55一70)，并应尽快使用，以免二氧化碳重新溶入，造成测定误差。n2、标准缓冲液最好新鲜配制，在抗化学腐蚀、密闭的容器中一般可保存23个月，如发现有混浊、发霉或沉淀等现象，不能继续使用。15pH值测定注意事项n3、供试液的pH值大于9.5时，应选用适宜的无钠误差的玻璃电极(如锂玻璃电极，或称高碱玻璃电极）进行测定。一般在测定强碱溶液时，操行应尽量快，以免与溶液接触，侵蚀玻璃膜，用完后立即用水冲洗。n有些电极反应速度较慢，尤其测定某
8、些弱电解质(如水)时，必须将供试液轻摇均匀，平衡稳定后再进行读数。16pH值测定注意事项n4、仪器读数开关、玻璃电极的导线插头与电极架均应保持干燥，潮湿易引起漏电，接触不良易使读数不稳。17pH值测定注意事项n 5、注意操作环境温度，温度对电极电位影响较大，一般应在5-40测定，温度补偿调节钮的紧固螺丝是经过校准的，切勿使其松动，否则应重新校准。n6、玻璃电极的球膜极易破损，切勿触及硬物。有时破损后从外观辨别不出来，可用放大镜仔细观察，或用不同的缓冲液核对其电极响应。有时虽未破损，但玻璃球膜内的溶液发生混在一定条件下与浓度呈线性关系，故还可以用来测定含量。18pH值测定注意事项n7、新玻璃电极应在水中浸泡24小时后再用，以稳定其不对称电位，降低电阻。平时测定结束后，电极应浸泡在水中(或饱和氯化钾溶液中)，下次使用时可以很快平衡使用。玻璃电极球泡中的缓冲液不应有气泡，应与内参比电极接触。n在电极架上应高于甘汞电极，以免触及容器。8、甘汞电极中应充满饱和氯化钾溶液，不得有气泡隔断溶液，盐桥中应保持有少量氯化钾晶体，但不可结块堵塞陶瓷渗出孔。19pH值测定实验举例20n n 谢 谢！21
