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    玻璃钢几种原材料.doc

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    玻璃钢几种原材料.doc

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邻苯二甲酸二丁酯4基本信息4对环境的影响51.健康危害52.毒理学资料及环境行为53.现场应急监测方法64.实验室监测方法65.环境标准66.应急处理处置方法6第三部分 乙烯基树脂7乙烯基树脂7乙烯基树脂的特点7酚醛环氧乙烯基酯树脂8柔性乙烯基酯树脂8PU改性环氧乙烯基酯树脂8其它应用8乙烯基酯树脂的新技术发展9乙烯基酯树脂在石膏湿法脱硫系统中防腐原理与分析11第四部分 苯乙烯14简介14化学品名称14成分/组成信息15理化特性15苯乙烯反应16质量指标16稳定性和反应活性17毒理学资料17生态学资料17对不饱和聚酯树脂性能的影响171 混溶及其反应活性182 苯乙烯含量的影响18聚苯乙烯合成19苯乙烯反应器20粗苯乙烯的分离和精制流程21废弃处置21运输信息21法规信息22安全信息22聚合级苯乙烯的提纯及保存22苯乙烯纯度的测定23危险性概述23急救措施23消防措施24泄漏应急处理24操作处置与储存24接触控制/个体防护24环境标准25苯乙烯的沿革25第五部分 丙酮26科技名词定义26简介26管制信息26CAS号26理化性质26化学性质27作用与用途28使用注意事项28危险性概述28急救措施28消防措施28泄漏应急处理28操作处置与储存29第六部分 玻璃纤维29基本介绍29特点介绍30主要成分30材料分类31E-玻璃31C-玻璃31高强玻璃纤维32AR玻璃纤维32A玻璃32E-CR玻璃32D玻璃32强伸性能测试33品种用途33无捻粗纱33无捻粗纱织物(方格布)34玻璃纤维毡片34短切原丝和磨碎纤维35玻璃纤维织物35组合玻璃纤维增强材料36玻璃纤维湿法毡37玻璃纤维布37现状前景38第一节 异辛酸钴(不饱和聚酯树脂胶黏剂的固化促进剂)特 性:本品具有优良的贮存稳定性,与传统环烷酸钴相比,具有气味小,催干效果好等特点。在浅色油漆中使用,能降低漆膜的色泽、提高光泽,是环烷酸钴的升级换代产品。理化性能英文名称:cobalt isooctanoate 异辛酸钴又称2-乙基己酸钻 分子量345.34 外观:红紫色均匀液体 相对密度:0.861.06。 闪点:30 溶于200号溶剂汽油,可燃。有毒。质量指标外观1红紫色黏性液体 溶剂中溶解性 全溶 钴的质量分数2%、4%、6%、8%、10%、12%(±0.2) 溶液稳定性 无析出物 冻结试验 在一15下保存24h不离析 黏度(涂一4杯) 20s 国外牌号有Octa Soligen Cobalt(德国)。用 途:各类气干型油漆中,还用作不饱和聚酯树脂胶黏剂的固化促进剂,异辛酸钴溶液(Co2+含量12%)3.5%与苯乙烯96.5%配成号促进剂。 建议用量:0.02-0.06%(金属对树脂固体份)。 包 装:200升铁桶装,每桶净重180公斤。 贮 存 期:自生产之日起,有效贮存期为一年。 应用:常用在预促进型树脂中,尤其是用较浓的异辛酸钴预促进,能得到较好的催干效果。通常情况下异辛酸估的促进效果要比环烷酸钴好,这是因为环烷酸是一个分子量不固定(分子量范围180-350)的环烷烃的羧基衍生物,所以其钴含量难于做得十分精确,并且由于它是石油精制时的副产物,通常颜色较深,所以目前市场上异辛酸钴有取代环烷酸钴的趋势。异辛酸钴试验方法产品应按 GB 3186 进行采样,样品分成两份,一份密封贮存备查,另一份作检验用样品。 4.1 外观目视测定。 4.2 颜色按GB/T 1722 规定进行。 4.3 细度按GB/T 6753.1规定进行。 4.4 金属含量除非另有规定,本项试验所用的试剂均为分析纯试剂,试验中所用的水均应符合GB/T 6682规定的实验室三级水。 4.4.1 钴含量的测定 EDTA滴定法 4.4.1.1 试剂及溶液的配制 4.4.1.1.1 氨缓冲溶液(pH=10):将20g氯化铵用水溶解后,加100mL氨水,用水稀释至1000mL。 4.4.1.1.2 酸性铬蓝K指示剂:0.1g酸性铬蓝K(化学纯),加氨缓冲溶液(4.4.1.1.1)2mL,使其溶解,用水稀释至20mL。 4.41.1.3 乙醇:95% 4.4.1.1.4 NY200溶剂油(工业用):符合GB/T 1922规定。 4.4.1.1.5 氯化锌标准滴定溶液:c(ZnCl2)=0.05mol/L,按GB/T 601配制和标定。 4.4.1.1.6 EDTA标准溶液:c(EDTA)=0.05mol/L,按GB/T 60配制和标定。 4.4.1.2 测定步骤 称量(精确至0.0001g) 约含0.03g钴的催干剂试样,置于250mL锥形瓶中,用10mL NY200溶剂油(4.4.1.1.4)稀释后(必要时可用水浴加热)加入2030mL乙醇(4.4.1.1.3)摇匀,准确加入25mL EDTA标准溶液(4.4.1.1.6)摇匀,加入10mL氨缓冲溶液(4.4.1.1.1),再加入5滴酸性铬蓝K指示剂(4.4.1.1.2),以氯化锌标准滴定溶液(4.4.1.1.5)滴定,当溶液由蓝色刚变为粉红色即为终点。 4.4.1.3 计算 钴含量,按下式计算,以质量百分数表示: Co(%)= ·······················(1) 式中:c2 EDTA标准溶液的实际浓度,mol/L; V2 加入EDTA标准溶液的体积,mL; c1 氯化锌标准滴定溶液的实际浓度,mol/L; V1 滴定所消耗的氯化锌标准滴定溶液的体积,mL; 0.05894 与1.00mL EDTA标准溶液c(EDTA)=1.000mol/L 相当的,以克表示的钴(Co)的质量; m1 试样的质量,g。 4.4.1.4 结果的表示 取平行测定结果的算术平均值为测定结果。 平行测定结果的绝对差值不得大于0.08%。第二节 邻苯二甲酸二丁酯(常用的增塑剂)基本信息邻苯二甲酸二丁酯 Dibutyl phthalate  邻苯二甲酸二丁酯分子结构式1中文名称: 邻苯二甲酸二丁酯中文别名: DBP英文名称: Dibutyl phthalate英文别名: DBP; Butyl phthalate; Di-n-butyl phthalate; Phthalic acid di-n-butyl ester; Benzene-1,2-dicarboxylic acid di-n-butylesterPhthalic acid di-n-butyl ester分子式: C16H22O4EINECS:201-557-4分子量: 278.34CAS号: 84-74-2 Registry number: 84-74-2 Density: 1.043 Melting point: -35-340 °C Boiling point: 340 °C nD20: 1.491-1.493 Flash point: 188 °C邻苯二甲酸二丁酯 Dibutyl-O-phthalate又称:邻酞酸二丁酯。所属类别: 化学试剂->通用试剂->酯类化合物CAS:84-74-2产品规格:化学试剂级含 量:99.5%密 度(20)g/ml:1.0421.048分子式:C16H22O4性状:无色油状液体,可燃,有芳香气味。蒸汽压 1.58kPa/200;闪点172;熔点-35;沸点340;溶 解性:水中溶解度0.04%(25)。易溶于乙醇、乙醚、丙酮和苯。稳定性 :稳定;危险标记: 剧毒品用途:一般化学分析用试剂,用于气相色谱固定液;用作溶剂、杀虫剂、增塑剂等。级别:分析纯(AR)、化学纯(CP)。用 途:邻苯二甲酸二丁酯是聚氯乙烯最常用的增塑剂,可使制品具有良好的柔软性,但挥发性和水抽出性较大,因而耐久性差。邻苯二甲酸二丁酯是硝基纤维素的优良增塑剂,凝胶化能力强,用于硝基纤维素涂料,有良好的软化作用。稳定性、耐挠曲性、黏结性和防水性均优于其他增塑剂。邻苯二甲酸二丁酯也可用作聚醋酸乙烯、醇酸树脂、硝基纤维素、乙基纤维素及氯丁橡胶、丁腈橡胶的增塑剂。上游原料:苯酐、纯碱、硫酸、辛醇、异丁醇、正丁醇下游产品:聚醋酸乙烯乳液、有机玻璃(工业级)、聚氯乙烯压延薄膜、硝基漆类、Q01-1硝基清漆、Q04-2各色硝基外用磁漆、Q06-4各色硝基底漆、Q07-5各色硝基腻子、硝基漆片、过氯乙烯漆类、G04-9各色过氯乙烯外用磁漆、G06-4各色过氯乙烯底漆、G06-5各色过氯乙烯二道底漆、乙烯乳胶漆、双组分环氧酚醛防腐对环境的影响1.健康危害对人:最敏感的人可嗅到的阈浓度为0.00026mg/L。本品对眼的光感反射作用的阈浓度为0.00016mg/L,而对脑生物电活动的阈浓度为0.00011 0.00012mg/L。生产增塑剂的工人可患多发性神经炎,脊髓神经炎及脑多发神经炎。对皮肤和眼睛的作用:本品可经完整皮肤吸收少量。皮肤及眼粘膜一次接触本品后,并不引起刺激作用,而反复接触则可见到严重的刺激。根据某些实验资料,它可引起烃度的致敏作用。对动物:小白鼠吸入2小时气雾剂的LD50=25mg/L。中毒期间可见对眼粘膜及上呼吸道粘膜的强烈刺激,呼吸困难,共济失调,后肢麻痹;部分动物呈现浅表的麻醉,阵挛性惊厥。2.毒理学资料及环境行为毒性:本品也和其他酞酸酯一样,能引起中枢神经和周围神经系统的功能性变化,然后进一步引起它们组织上的改变。有趋肝性。可引起轻度致敏作用。具有中等程度的蓄积作用和轻度刺激作用。急性毒性 :LD5012000mg/kg(大鼠经口);5282g/kg(小鼠经口);LC507900g/m3(大鼠吸入);2100g/m3(小鼠吸入)亚急性和慢性毒性:大鼠经口1.25%×1年(喂饲)部分动物第1周死亡,无组织病变发生;人经口10g恶心、头晕、流泪、畏光、结膜炎。在环境中的迁移:对邻苯二甲酸酯类来说,水解作用、挥发作用和光解作用都不是它们的重要反应过程。据估计邻苯二甲酸酯类的水解半衰期从邻苯二甲酸二乙基酯的3.2年到邻苯二甲酸-2-乙基己基酯的2000年不等。由于其较低的蒸气压,它们的挥发损失是很小的,或者几乎没有挥发损失。尽管目前尚没有见到有并邻苯二甲酸酯类光解作用的报道,但根据其在紫外光、可见光范围内没有光谱吸收这一现象可以推断,它们是很难进行光化学反应的。实验研究表明,生物对邻苯二甲酸酯类有富集作用,这一结论被现场研究的结果所证实,因为实验者发现水生生物体内有明显的该类化合物的残留物。危险特性:可燃,遇明火、高温、强氧化剂有发生火灾的危险。流动、搅动会产生静电。燃烧时,该物质发生分解生成有毒烟雾与气体。3.现场应急监测方法气体检测管法;便携式气相色谱法;水质检测管法 。快速检测管法突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术气体速测管(德国德尔格公司产品)4.实验室监测方法监测方法 来源 类别高效液相色谱法WS/T149-1999 作业场所空气气相色谱法 固体废弃物试验分析评价手册中国环境监测总站等译 固体废弃物气相色谱法 城市和工业废水中有机化合物分析王克欧等译 废水色谱-质谱法 水和废水标准检验法19版译文,江苏省环境监测中心 水质5.环境标准前苏联(1975) 车间卫生标准 0.5mg/m3前苏联(1975) 居民区大气中有害物最大允许浓度 0.1mg/m3(最大值)中国(GHZB1-1999) 地面水环境质量标准(I、II、III类水域)0.003mg/L中国(GB8978-1996) 污水综合排放标准一级:0.2mg/L二级:0.4mg/L三级:2.0mg/L6.应急处理处置方法一、泄漏处置现场通风,排除一切火情隐患。应急处理人员须穿戴防护用具进入现场。用蛭石、干砂、泥土或类似吸附剂吸附泄漏物,并收集到密闭容器内。二、防护措施工作现场加强通风,严禁烟火。操作工人穿戴清洁完好的防护用具(最好使用丁基、氯丁、腈基或合成橡胶制做),戴防化镜,选择适当呼吸器。在空气中有高浓度本品时,要戴工业用A型防毒面罩,而存在气雾时加用过滤器。采用过滤式A型防毒面罩。合成和应用本品时,特别是加热本品或含有本品的塑料时,要密封以防止蒸气和气雾外溢。对呼吸系统、肠胃系统进行定期检查。三、急救措施眼睛或皮肤接触后,立即用流动清水冲洗。吸入后,将口患者移至空气新鲜处,必要时输氧或进行人工呼吸。食入后,漱口,给饮大量水,就医。个人防护和预防措施:灭火方法:用干粉、二氧化碳、泡沫灭火。废弃物处置方法:焚烧法。第三节 乙烯基树脂(大型FRP产品制作中的结构层材料)乙烯基树脂VPR乙烯基聚酯树脂是一种溶于苯乙烯液含有不饱和双键的特殊结构的不饱和聚酯树脂,VPR乙烯基聚酯树脂具有较好的耐蚀性能,优于间苯型不饱和树脂,力学性能与标准型环氧乙烯基树脂相当的,尤其是耐疲劳性能和动态载荷性能;另外,较通用树脂,VPR乙烯基聚酯树脂又具有良好的耐候性能,同时VPR乙烯基聚酯树脂又具有良好的玻纤浸润性能和工艺性能,适合于各种FRP成型工艺,包括纤维缠绕、拉挤、手糊、喷射等各种复合材料工艺。乙烯基树脂的特点乙烯基树脂(Vinyl Ester Resins)是国际公认的高度耐蚀树脂。一、标准型双酚A环氧乙烯基树脂是由甲基丙烯酸与双酚A环氧树脂通过反应合成的乙烯基树脂,已溶于苯乙烯溶液,该类型树脂具有以下特点:1、在分子链两端的双键极其活泼,使乙烯基树脂能迅速固化,很快得到使用强度,得到具有高度耐腐蚀性聚合物;2、采用甲基丙烯酸合成,酯键边的甲基可起保护作用,提高耐水解性;3、树脂含酯键量少,每摩尔比耐化学聚酯(双酚A-富马酸UPR)少35-50%,使其耐碱性能提高;4、较多的仲羟基可以改善对玻璃纤维的湿润性与粘结性,提高了层合制品的力学强度;5、由于仅在分子两端交联,因此分子链在应力作用下可以伸长,以吸收外力或热冲击,表现出耐微裂或开裂。阻燃乙烯基树脂一般采用溴化环氧树脂合成,由于树脂中由于含溴,因此阻燃乙烯基树脂在具有耐化学性的同时,又可以阻燃。  乙烯基树脂底涂酚醛环氧乙烯基酯树脂将酚醛环氧树脂引入乙烯酯树脂的骨架中,合成的乙烯基酯树脂一般称Novolac乙烯基酯树脂。树脂具有较高的热稳定性。树脂固化后,交联密度大。其热变形温度达120-135,可以延长使用寿命并具有优良的耐腐蚀性,特别对含氯溶液或有机溶剂耐腐蚀性好。为了适应耐高温强度情况的需要,较多厂家对酚醛环氧乙烯基酯树脂进行了改性,提高了树脂的交联密度和耐热性能,具有优良的耐酸、耐溶剂腐蚀性和抗氧化性能,适用于各种高温强腐蚀情况,如脱硫装置(FGD)、高温烟囱等。柔性乙烯基酯树脂为了适应各种防腐蚀工程施工的需要,发展了柔性乙烯基酯树脂,柔性乙烯基酯树脂具有对钢和混凝土表面很高的粘接性,与传统的环氧乙烯基酯树脂相比,其延伸率更高,粘接强度大大的提高,抗冲强度提高近4倍,层间强度提高20%,并具有独特的耐磨性。用于耐腐蚀内衬、灌缝材料或底涂树脂,如整体砂浆地坪制作中的底涂,可以省略国内施工操作中的玻璃钢隔离层制作,在提高整体性能的同时,也可节省成本;管接件等各种材料的粘接;与Kevlar纤维或其它增强材料合用,制作高强度和耐疲劳的制品,如运动或军用头盔、帆船等。PU改性环氧乙烯基酯树脂该类型树脂是通过氨基甲酸酯(如TDI)对环氧乙烯基酯树脂进行改性而成,兼有链内不饱和性和链端的不饱和性。和通常的双酚A环氧乙烯基酯树脂相比,具有优异的耐腐蚀性、柔韧性和良好工艺性,由于氨基甲酸酯的引入,提高了树脂与纤维的相容性,并能保持树脂表面良好的气干性。能够适合于缠绕等各种工艺。其它应用国内市场上乙烯基酯树脂除上述品种外,还有两大类:一类是较多厂家采用的丙烯酸型乙烯基酯树脂,或在该树脂基础上用氨基甲酸酯改性处理,该类型树脂耐温等级比相应的甲基丙烯酸型乙烯基酯下降1020,树脂的延伸率上升,但由于缺乏甲基对酯键的保护作用,导致树脂的耐腐蚀性能如耐碱性下降;另一类树脂是我国特色产品,它是富马酸改性双酚A环氧乙烯基酯树脂,但从严格意义上说,它不属于乙烯基酯树脂,而是乙烯基酯树脂与双酚A不饱和聚酯树脂中的一个过渡品种,这种类型的乙烯基酯树脂具有交联密度高、脆性和收缩大的特点,由于树脂中的酯键含量比标准型乙烯基树脂高40-50%,因此其耐碱性相对较差。  乙烯基酯树脂乙烯基酯树脂的新技术发展1低收缩型乙烯基树脂的发展乙烯基酯树脂作为不饱和聚酯树脂的范畴,活性较高,固化反应速度较快,造成乙烯基酯树脂固化后有较大的固化收缩率,一般不饱和聚酯树脂(包括常规乙烯基树脂)固化时收缩较大,可达到7-10%左右的体收缩,随着国内外对于高性能树脂技术要求的提高,希望寻找一些固化收缩较低的乙烯基酯树脂,这是一个目前国内外许多厂家努力寻求的技术突破点。 低收缩树脂的机理较为复杂,而原来一些厂家为了克服树脂的固化收缩,通过加入低收缩添加剂(LPA)的方法来达到目的,但有其应用的局限性,而更多的厂家是努力通过树脂合成方法以及分子设计水平上来解决这个技术问题,超低收缩环氧乙烯基酯树脂以其具有的足够的机械强度和刚度、足够的尺寸稳定性、耐热循环、耐腐蚀的独特性能更好的满足高品质FRP产品的要求。2耐冲击型乙烯基酯树脂:乙烯基酯目前应用最多的场合是耐腐蚀场合,但是由于乙烯基树脂中具有较多的仲羟基,可以改善对玻璃纤维的湿润性与粘结性,提高了层合制品的力学强度;另外在分子两端交联,因此分子链在应力作用下可以伸长,以吸收外力或热冲击,表现出耐微裂或开裂。因此,乙烯基树脂在一些要求高力学性能、耐冲击场合中得到应用,但是常规的乙烯基树脂在耐力学冲击方面还是有待于提高的,尤其是采用富马酸性改性的一些乙烯基树脂,因为该类型树脂的固化交联密度高,交联点间的分子链段较短,所以耐冲击性能较差。在这些树脂的合成设计中,要求树脂分子主链上的醚键较多,这样能够充分的提高树脂的耐冲击性,现在有另外一种方式,即在通过橡胶改性,即采用端羧基丁腈橡胶(CTBN)和丁腈橡胶(BNR)增韧甲基丙烯酸型环氧乙烯基酯树脂,目前国内外就后种方法作了不少的工作,自然橡胶改性乙烯基树脂的延伸率等得到大幅度的提高,可以达到12%。一般乙烯基树脂的冲击强度(无缺口)不大于14.00 KJ/M2,而现在一些新开发的耐冲击型非橡胶改性乙烯基树脂可以达到22 KJ/M2以上,橡胶改性的乙烯基树脂可达到25KJ/M2,这样这些耐冲击乙烯基树脂就可以很好的应用于一些高耐冲击的FRP制作,如运动雪撬、运动头盔等。3 增稠用乙烯基酯树脂作为一种高性能的不饱和树脂,乙烯基树脂的增稠特性一直是各厂家研究的方向,这是因为BMC/SMC的独特应用特性得到广大客户的认可,尤其随着BMC/SMC在汽车零部件上的应用,增稠型乙烯基树脂能够较通用的不饱和树脂承受更高的冲击力,并具有良好的抗蠕变性和抗疲劳性。这些零部件包括车轮、座椅、散热架、栅口板、发动机阀套等。当然,增稠型乙烯基树脂能够广泛应用于电绝缘、工业用泵阀的制作、高尔夫球头等。作为一种增稠用乙烯基树脂,自然要求树脂具有以下的特点:与增强材料和填料的良好浸润性;初始的低粘度和快速增稠特性;良好的力学特性,包括韧性和耐疲劳特性等;较长的存放周期;较低的固化放热峰和较低的苯乙烯挥发等。为了达到使用效果,在乙烯基树脂的合成研究中,原来较通用的方法是:在乙烯基酯分子上引入酸性官能团(羧酸),再利用这些羧基与碱土金属氧化物(如氧化镁、氧化钙等),但这种方法增稠时间长,一般需要几天时间,况对含水量敏感。现在也发展了另外一种方法,即用聚异氰酸盐和多元醇反应以产生网状结构,从而达到树脂的快速稠化,该方法可适合于低压成型,具有粘度控制稳定、对温湿度要求低、存放期长的特点,同时制品的层间结合强度高的特点,同时也可以用带过量醇的低酸值树脂作稠剂。4耐高温型乙烯基树脂乙烯基树脂的分子骨架是环氧树脂,若采用酚醛环氧树脂作为原料,则合成的NOVOLAC型乙烯基树脂具有良好的耐腐蚀性、耐溶剂性及耐高温型,我们对国内外的知名厂家的酚醛环氧乙烯基酯树脂按中国国家有关标准测试,结果表明,这些树脂的热变形温度(HDT)均在132-137之间,而国内一些厂家的酚醛环氧乙烯基树脂的热变形温度则更低,要低于125,但在一些工业实践应用中,刚对树脂的耐热性提出了更高的要求,目前国内外少数厂家如上海富晨提供的高交联密度型乙烯基树脂898的热变形温度可达到150以上,该类型树脂分子结构已作改性,优化了树脂的耐热特性,苯乙烯含量也作了合理调满足实际使用要求。较常规的酚醛环氧乙烯基树脂具有更高的耐温温度,可长期应用于200气相的强腐蚀环境,同时我们的使用经验表明,该类型型树脂可在2-3min内承受300的温度冲击,该独特应用是绝缘应用中,可完全达到C级绝缘等级以上。该类型树脂可以广泛的应用于一些冶炼、电力脱硫(FGD)设备等高温应用,如冷却塔、烟囱和化学管道等,同时该类型树脂也具有耐强溶剂、强氧化性介质的特点。5光敏乙烯基树脂由于乙烯基树脂树脂的中的不饱和双键在分子链端,由于活性较高,同时配以分子设计,如采用高环氧值的环氧树脂,采用丙烯酸取代甲基丙烯基酸合成后的乙烯基树脂,加入光引发剂(如苯醌、苯偶姻醚等),用以吸收紫外线能量,并传递给树脂系统,而使乙烯基树脂进行聚合固化。此类树脂可以用于印刷、光敏油墨等,在油漆工业上用作光敏涂料,在无线电工业中用作PCB上的光致抗蚀膜。另外,在拉挤工艺中,如采用光敏乙烯基树脂,则可极大的提高拉挤速度,如在光缆芯拉挤工艺中,速度可以达到10m/min。6气干性乙烯基酯树脂与不饱和聚酯树脂一样,常温固化时,制品表面有发粘现象,给应用带来不便。主要原因是由于空气中氧气参加了乙烯基酯树脂表面的聚合反应。为克服此缺点,科研人员开发出了多种有效方法。其中之一就是采用在乙烯基酯树脂结构中接入烯丙基醚(CH2=CHCH2O)基团的方法来合成气干性乙烯基酯树脂。该种树脂适合于制作高档气干性胶衣、涂层、封面料等。值得注意的是烯丙基醚在树脂中的含量有一合适的值,太小了树脂不能很好地吸氧,太大则由于“自动阻聚”作用,气干性也会下降。7 低苯乙烯挥发技术乙烯基树脂一般含有35%左右的苯乙烯单体,而苯乙烯的蒸汽压较低,因此在手糊成型和喷射成型中,树脂是一层层地铺复于开口模具上的,特别是喷射成型,树脂一部分成雾状,因而在树脂充分固化之前,苯乙烯不断从树脂中挥发出来,这样在造成苯乙烯损失的同时,更是污染了环境,也是造成了对工人的健康损害,因此各国相继提高了对于苯乙烯阈限值(TLV)的要求,因此对于以苯乙烯为稀释单体的不饱和树脂包括乙烯基树脂,要努力寻求一种低苯乙烯挥发技术(LSE)以解决这个问题,原来一些厂家和国家采用添加石蜡等作为挥发抑制剂,但易造成铺层间的分层,但目前发展的趋势是:一是采用一种附着促进剂的化合物,可为丙烯酸、带2个烃基(含双键的疏水醚或酯)等;二是采用蒸汽压相对较高的单体,如甲基苯乙烯或乙烯基甲苯等;三是分子结构等方式,或是在保持总体性能的同时使主链分子的缩短,以降低苯乙烯用量,或是通过在分子链段上引入其它基团或者是链段,使树脂内部分子间的相互作用进一步降低苯乙烯的挥发等。在多年的研究和试验基础上,世界上许多的生产商相继推出了各具特色的低苯乙烯挥发性技术。这个技术可广泛的应用于树脂胶衣、绝缘应用等方面,尤其是在中高温成型的绝缘应用。8乙烯基树脂品种衍化目前,乙烯基树脂由于共较好的耐腐蚀特性和改良的工艺特性,而成功的大量应用于防腐蚀场合,包括耐腐蚀FRP制作、防腐蚀工程等,但是在一些非耐腐蚀场合并有高力学性能要求的复合材料制作时,目前国内外客户只能选择环氧乙烯基树脂,就就实际上造成了树脂应用或设计上的浪费,因此国内外一些厂家在努力寻找一种保持乙烯基树脂的力学性能、合理成本的新型材料,目前部分公司新研发推出了一种新型的高性能不饱和树脂,称乙烯基聚酯树脂,英文名为vinyl polyester resin,国内简称“VPR“,该树脂综合了乙烯基酯树脂和通用不饱和树脂的特点,从而让用户有更多的选择。VPR乙烯基聚酯树脂是一种溶于苯乙烯液含有不饱和双键的特殊结构的不饱和聚酯树脂,VPR乙烯基聚酯树脂具有较好的耐蚀性能,优于间苯型不饱和树脂,力学性能与标准型环氧乙烯基树脂相当的,尤其是耐疲劳性能和动态载荷性能;另外,较通用树脂,VPR乙烯基聚酯树脂又具有良好的耐候性能,同时VPR乙烯基聚酯树脂又具有良好的玻纤浸润性能和工艺性能,适合于各种FRP成型工艺,包括纤维缠绕、拉挤、手糊、喷射等各种复合材料工艺。由于VPR乙烯基聚酯树脂的独特性能以及较为合理的成本,使该新型材料具有广泛的应用前景:混凝土中的玻璃钢加强筋;船舶制品中的结构材料;大型FRP产品制作中的结构层材料,尤其是整体现场大罐制作中代替常的规乙烯基树脂结构层;耐疲劳FRP拉挤型材,如运动FRP单杠等。乙烯基酯树脂在石膏湿法脱硫系统中防腐原理与分析烟气脱硫系统的防腐重点是烟道和脱硫塔,已采用过的耐腐蚀材料有:镍基合金:镍基合金是以镍为主与Co、Mo、Fe、W、Cr等形成的连续固溶体合金,其中以蒙耐而合金和哈氏合金为代表。比较典型的有Nicrofer 5923hMo59合金(2.4605),Microfer 3127hMo31合金(1.4562),Cronifer1925hMo926合金(1.4529)等,通常不低于1.4529。能和良好的机械强度,具有良好的加工和焊接性能,无焊缝开裂问题,并具有良好的热稳定性,使用效果较为理想,国际上有使用十多年未出现腐蚀的例子。但镍基合金造价昂贵,增加了脱硫的投资。玻璃磷片树脂衬里:鳞片树脂是20世纪50年代由美国一家公司发明的一种重防腐材料。所谓玻璃鳞片树脂,是将一定片径(0.22.4mm)和一定厚度的(640m)的玻璃鳞片与树脂混合制成的胶泥或涂料,将其用涂抹或喷涂的方法敷于金属表面即成为防腐涂层,此法应用于烟气脱硫系统的许多部位。该技术目前已成为烟气脱硫系统首选技术,经验证明,玻璃鳞片树脂使用性能良好,有的已安全使用10万小时以上。因其具有优良的抗渗透性,结合良好的机械强度,高的耐蚀性能,同时耐高温性能也很好的优点,尤其是酚醛类乙烯酯树脂玻璃鳞片涂层,在180,短时间220仍具有良好的性能,我国现行引进的烟气脱硫装置中均采用此项技术。在鳞片衬里中,由于实体鳞片的阻挡性,使介质只能沿迷宫型的曲折途径渗透,这相当于加厚了衬层的厚度,但又避免了衬层太厚引起的副作用。而鳞片对应力的松驰作用,使应力的传导和加和成为不可能,加之鳞片对应力作用下引起的裂纹发展也起到了限制作用。故鳞片衬里确实较好地满足了烟气脱硫防腐衬里的理论要求地,在实际使用中也确实起到了抑制衬层物理破坏的作用,使衬层寿命大大提高。(一)鳞片衬里防腐层结构组成从鳞片衬里剖断面看,鳞片衬里层与玻璃钢层的主要区别在于变玻璃钢的连续丝状纤维为鳞片衬里的不连续的片状鳞片。由于鳞片是不透性实体,在衬层中垂直于介质渗透方向,成为多层次有序叠压排列,故一方面为介质渗透设置了一道道屏障;另一方面,改变了树脂固化时的收缩残余应力及使用时由于环境热引起热应力的分布、传导、叠加及松驰条件,从而有效地抑制了以往防腐衬里技术中常见的物理破坏现象,如扩散性底蚀、鼓包、分层、剥离等物理腐蚀破坏。(二)鳞片衬里耐蚀特性及原理1、优良的抗腐蚀介质渗透性玻璃鳞片防腐材料的抗介质渗透性,可以通过玻璃钢与鳞片试片的温度梯度扩散和加压渗氨对比试验得到明确的结论。玻璃钢厚度增加也增加了介质的渗透时间,但其增量与厚度是近似成正比的,曲线平滑近似成直线,且斜率较小。而鳞片渗透时间曲线则为突变型,其厚度的增加使透过时间大大提高。从曲线对比分析看,0.5mm鳞试片其介质渗透时间已略大于2.0mm玻璃钢试片。温度梯度实质上是反映了介质渗透及热应力的综合破坏能力。当试片受到环境温度作用时,产生热胀冷缩,若其胀缩受到制约时就会在试样内产生热应力。在温度梯度试验中试样受到了两方面的制约,一是不同性质的材料的相互制约,二是试样内各单元层间温度不同引起相互制约,从而导致较大的热应力产生。这类应力与渗入介质之间的交互激发作用,致使试样产生较多的微裂纹。因鳞片材料具有较好的抗介质渗透性及对应的掏作用较强,故试验结果远优于玻璃钢。加压渗氨实验也属于动态研究试验之一。介质在压力作用下,渗透能力提高,可较迅速的透过衬里材料,导致基体的腐蚀破坏。为了便于观察判断氨水渗透时间,在试片的非加压侧贴了一张氨水显示试纸。加压渗透试验试样除受到介质作用外,还受到外压力的作用,这一应力促进了介质的渗透速度。鳞片防腐材料之所以具有比玻璃钢高得多抗渗透能力,是因为在鳞片防腐层中,扁平状鳞片在树脂中平行叠压排列。这不仅对腐蚀介质渗透构成了一道道屏障,使介质在基料中必必须经过类似迷宫般的曲曲折折地途径,这相当于客观上增加了防腐层的厚度。而且基料中必然存在的微气泡、微裂纹、分子级空穴等缺陷被鳞片有效分割,从而有效的抑制了介质的渗透。另外,由于鳞片是不连续片状实体,且在基料中近似排列,使得鳞片与树脂界面间缺陷又为树脂分割,因此,尽管在片衬里中也存在许多缺陷,但其独特的衬层结构使之对缺陷的抑制作用确较玻璃钢好许多。2、鳞片衬里成型残余应力小鳞片衬里结构与玻璃钢结构相比,大大改变了树脂的固化收缩及热应力的作用状态,从而减小了残余应力的影响,提高了界面强度。从图11-2和图11-3中可以看出,玻璃钢中树脂是呈连续膜状,树脂在膜层内固化时,因分子的集聚和构象发生变化,导致体积收缩;又由于树脂与纤维的线胀系数不同,故受环境热影响的不同,故在树脂层内及界面间产生缩胀应力,且此类应力可经连续的玻纤及树脂相互传递。而分散状的鳞片的排列是不十分规则的,具有一定的倾角。因此树脂的缩胀被鳞片分割成一个个分散的小区域,使其相互抵消松驰,而不传递叠加。另外,虽然树脂与鳞片之间也产生缩胀应力,但应鳞片是分散体,可随树脂的缩胀移位,故界面收缩应力被用来对鳞片位移做功,将应力松驰掉。这样,使得防腐层内的残余应力大大减小,相应的层内界面强度也大大提高,微裂纹也相应减少。3、鳞片衬里使用寿命的分析近代许多防腐蚀学者在探讨有机高分子防腐层的腐蚀机理和使用寿命时,大都是从抗介质渗透和固化应力及热应力影响两个方面入手的。众所周知,金属的腐蚀反应是一种由局部电池生成的化学反应。而就有机非金属衬里抑制金属腐蚀而言,实质上就是利用非金属的电绝缘性达到增加电池电阻的作用。在腐蚀环境中,我们可以将离子或电解质的渗透性视为控制层电阻的因素。换句话说,衬层对可电离成离子的介质的渗入阻力越大,其电阻越大,防腐效果越好。因此,衬层寿命的研究就转为抗渗性及残余应力。有机高分子衬里的破坏,主要表现为两种形式:一种是化学腐蚀破坏;二是物理破坏。这两种形式常常互为影响。在实践中衬里破坏的表现形式常以物理破坏为主体,如中常见的鼓泡、脱粘、开裂、分层、剥离等衬里破坏现象均属此类。产生物理破坏的原因较复杂,但主要可分为三个方面。(1)介质的渗透。这是引起物理破坏极为重要的因素,应力的来源一般也分三个方面:介质经树脂基体中分子级空穴逐步迁移;介质经树脂中存在的微裂纹,微气泡在毛细作用下渗入;介质经填料和树脂间界面孔隙渗入。这三种渗透途径在衬里中并存,相互促进,导致防腐层内介质逐层渗透。(2)残余应力及热应力。这是引起衬里破坏的重要因素,应力的来源一般也分为三个方面:基体固化时的收缩应力;不同介质材料界面收缩应力;环境温度引起的热应力。材料成型中的残余应力及使用中热

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