高考化学考点49苯酚.doc

考点49苯酚1复习重点1苯酚的结构特点及与醇结构的区别；2苯酚的物理性质、化学性质、检验方法及用途。2难点聚焦一、乙苯酚分子结构与物理性质： 注意强调羟基与苯环直接相连物理性质：无色晶体（因被部分氧化而呈粉红色）、有特殊气味、常温下在水中溶解度小，高于650C时与水混溶。但易溶于有机溶剂。苯酚的官能团是羟基OH，且与苯环直接相连，二者相互影响，因此苯酚的性质比乙醇活泼。二、化学性质：苯酚的官能团是羟基OH，与苯环直接相连【6-3】【6-4】1·弱酸性比H2CO3弱，不能使指示剂变色，又名石炭酸。 C6H5OHC6H5O +H+ C6H5OH +NaOH C6H5ONa +H2O C6H5ONa+CO2+H2O C6H5OH+NaHCO3（强调不能生成Na2CO3）苯酚和乙醇均为烃的衍生物，为什么性质却不同？分析：对比苯酚与乙醇的结构，了解不同烃基对同一官能团的不同影响。【6-5】【6-6】2·取代反应常于苯酚的定性检验和定量测定3·显色反应苯酚溶液遇FeCl3显紫色三、苯酚的用途：阅读课本P169小字。1·苯酚 苯环对羟基的影响：OH更活泼，与活泼金属、碱等反应的性质 羟基对苯环的影响：苯环易与溴发生取代反应2·苯酚的鉴别方法。一、苯酚分子结构与物理性质： 注意强调羟基与苯环直接相连 物理性质：无色晶体（因被部分氧化而呈粉红色）、有特殊气味、 常温下在水中溶解度小，高于650C时与水混溶。但易溶于有机溶剂。二、化学性质：苯酚的官能团是羟基OH，与苯环直接相连1·弱酸性比H2CO3弱2·取代反应3·显色反应苯酚溶液遇FeCl3显紫色四苯环上的取代定位规则大量实验事实表明，当一些基团处于苯环上时，苯环的亲电取代反应会变得容易进行，同时使再进入的基团将连接在它的邻位或对位。例如，当苯环上已存在一个甲基时(即甲苯)，它的卤化、硝化和磺化等反应，反应温度均远低于苯，且新基团的导入均进入苯环上甲基的邻或对位：甲基的这种作用称为定位效应。在这里甲基是一个邻、对位指向基，具有活化苯环的作用，称为活化基。类似的活化基团还有许多，它们也被称为第一类取代基，并按活化能力由大到小的顺序排列如下：-NH2，-NHR，-NR2，-OH>-NHCOR，-OR，>-R，-Ph>-X处于这一顺序最末的卤素是个特例。它一方面是邻、对位指向基，另一方面又是使苯环致钝的基团，这是由于卤素的电负性远大于碳，因此其吸电子效应已超过了本身的供电子能力，这就使环上的电子云密度比卤素进入前有所降低，因而使亲电试剂的进攻显得不力。此称为钝化作用。还有许多比卤素致钝力更强，而且使再进基团进入间位的取代基，它们被称为间位指示基或第二类取代基，按其致钝能力由大到小的顺序排列如下：-NR3+，-NO2，-CF3，-CCl3>-CN，-SO3H，-CHO，-COR，-COOH，-COOR常见的取代基的定位作用见表邻对位定位基间位定位基活化苯环钝化苯环-NR2-NR2-NHR-NH2-OH-OCH3-NHCOR-CH3-C2H5-CH(CH3)2-C(CH3)2-Ar(-H)(-H)(-H)-CH2Cl-CH2Cl-F-Cl-Br-I-NO2-CN-SO3H-CHO-COCH3-COOH-COOR-CONH2由于取代基的指向和活化或钝化作用，在合成一个指定化合物时，采取哪种路线就必须事先作全面考虑。如：欲合成下列化合物时，显然b-路线是合理的。如果以苯为原料，欲合成对-硝基苯甲酸(此物质在后面章节将学到)时，则应该先对苯进行甲基化后再进行硝化，最后将甲基氧化：3例题精讲例1、A、B、C三种物质分子式为C7H8O，若滴入FeCl3溶液，只有C呈紫色；若投入金属钠，只有B没有变化。在A、B中分别加入溴水，溴水不褪色。(1)写出A、B、C的结构简式：A_，B_，C_(2)C的另外两种同分异构体的结构简式是：_，_解析：利用性质推断有机物结构式。从分子式C7H8O看，应属含一个苯环的化合物，可能为酚，芳香醇或芳香醚。滴入FeCl3溶液，C呈紫色，C应为甲基苯酚；投入金属钠，B没有变化，C应为苯甲醚；在A、B中加入溴水，溴水不褪色，说明A为苯甲醇。例2、怎样除去苯中混有的苯酚?解析：在溶液中加入溴水，再过滤除去生成的三溴苯酚即可。事实上，三溴苯酚为白色不溶于水的沉淀，却溶于有机物苯中，根本不能过滤出来。正确的解法：在溶液中加NaOH溶液，再分液。例3、摄影胶卷上涂布的感光材料主要是AgBr。在照相时按动快门一瞬间，进入相机的光使AgBr发生了分解反应2AgBr2Ag+Br2。由于进光量极少，分解出的Ag极少，所以必须通过化学方法进行显影才能看到底片上的影像。对苯二酚是一种常用的显影剂，在显影时发生了如下变化：(1)曝光时所产生的微量Ag在显影过程中_。(A)是氧化剂 (B)是还原剂(C)起催化剂的作用 (D)不起什么作用(2)显影液中如果只溶有对苯二酚，显影速度则非常缓慢。为提高显影速度，可加入_。(A)Na2SO4 (B)Na2SO3 (C)Na2CO3 (D)Na2S2O3(3)溶于显影液中的氧气能与对苯二酚反应，最终生成棕褐色的污斑，影响底片的质量。为避免形成污斑，可向显影液中加入_。(A)Na2SO4 (B)Na2SO3 (C)Na2CO3 (D)Na2S2O3解析 ：(1)Ag不是反应物，它不可能是氧化剂或还原剂。如果微量Ag不起作用，显影后的底片就会漆黑一片。曝光时产生的微量Ag能催化反应，因底片各处的曝光程度不同，分解出的Ag的量也不同，催化作用就有强弱之别，这样才能使底片上出现黑白有致的影像。(2)由苯酚的弱酸性可联想到对苯二酚也是弱酸，加碱(Na2CO3)可促其电离，增大 的浓度，提高显影速度。(3)可加入还原性比对苯二酚更强的物质，以消耗显影液中的O2。Na2SO3和Na2S2O3虽都有还原性，但后者能与AgBr发生配合反应(是定影剂)，应选(B)。例4、下列物质久置于空气中，颜色发生变化的是 ( )A. B.苯酚 C. D.CaO解析：这四种物质在空气中都易变质。 (黄)（白）苯酚在空气中被氧化成粉红色物质。答案：B、C例5、A和B两种物质的分子式都是C7H8O，它们都能跟金属钠反应放出H2。A不与NaOH溶液反应，而B能与NaOH溶液反应。B能使适量的溴水褪色，并产生白色沉淀，A不能。B的一溴化物(C7H7BrO)，有两种结构。试推断A和B的结构。并说明它们各属于哪一类有机物。解析：本题重点考查酚和醇的结构及性质的区别。由题意：由于A、B都能与金属钠反应放出H2，且这两种物质分子中都只含有一个氧原子，所以它们的结构中有羟基，即它们是酚或醇。A不与NaOH溶液反应，说明A为醇，分子式可写为C7H7OH。B能与NaOH溶液反应，说明B为酚，分子中必含有苯环，分子式可写为：(CH3)C6H4(OH)。从A的分子组成看，具有极大饱和性但A不能使溴水褪色，说明分子中不含有不饱和链烃基，应该含有苯环，即A是芳香醇分子式写为：C6H5CH2OH苯甲醇。B能使溴水褪色并生成白色沉淀，这是酚具有的特性，证明它是酚类，是甲基苯酚。甲苯酚有邻、间、对三种同分异构体。但只有对甲苯酚的一溴代物含有两种结构：答案：A是苯甲醇，结构简式为： (醇类)B是对甲苯酚，结构简式为： 例6、A、B、C三种物质的分子式都是。若滴入溶液，只有C呈现紫色；若投入金属钠，只有B无变化。(1)写出A、B、C的结构简式。(2)C有多种同分异构体，若其一溴代物最多有两种，C的这种同分异构体的结构简式为：_。 解析：C能遇水溶液变紫色，说明属于分类，应为：C与Na能反应，A与Na也反应，说明A中也有羟基且羟基不能与苯环直接相连，则为醇类： 。B中无羟基，但与醇A、酚C又是同分异构体，可以属于醚类：答案(A) B. (2) 例7、漆酚是生漆的主要成分，黄色，能溶于有机溶剂中。生漆涂在物体表面，能在空气中干燥转变为黑色漆膜，它不具有的化学性质为( )A.可以燃烧，当氧气充分时，产物为CO2和H2OB.与FeCl3溶液发生显色反应C.能发生取代反应和加成反应D.不能被酸性KMnO4溶液氧化解析：结构决定性质。从漆酚的结构式看，它具有苯酚和二烯烃或炔烃(C15H27)的性质。作为含氧衍生物，可以燃烧生成CO2和H2O；作为酚，与FeCl3溶液发生显色反应；作为苯酚和不饱和烃，能发生加成和取代反应，也能被酸性KMnO4溶液氧化，只有D不对。答案：D例8、丁香油酚的结构简式是： 该物质不具有的化学性质是 ( )可以燃烧 可以跟溴加成 可以被酸性溶液氧化 可以与溶液反应 可以跟NaOH溶液反应 可以在碱性条件下水解A B C D解析：丁香油酚是一种含多种官能团的复杂有机物。分子中含有C、H元素，可以燃烧；含碳碳双键，可以发生与溴的加成反应，也可以被酸性溶液氧化；苯环碳上连有羟基，属酚类，显极弱酸性，可与NaOH溶液反应，但不能与溶液反应；分子中不存在“-X为Cl、Br、I”等能发生水解的官能团，故不能水解。答案：D4实战演练一、选择题1.在实验室要从煤焦油中提取少量苯酚需要用到的试剂合适的是A.浓溴水、NaOH溶液B.CO2气体、NaOH溶液C.酒精D.NaOH溶液、稀HCl2.下列物质久置于空气中发生颜色改变的是绿矾氢氧化亚铁碘化钾苯酚过氧化钠A. B.C.D.3.下列有关苯酚的叙述中，错误的是A.纯净的苯酚是粉红色的晶体，70以上时，能与水互溶B.苯酚是生产电木的单体之一，与甲醛发生缩聚反应C.苯酚比苯更容易发生苯环上的取代反应D.苯酚有毒，不能配制洗涤剂和软药膏4.下列化学方程式中不正确的是A.CH3CH2CH2OHHBrCH3CH2CH2BrH2O5.下列叙述正确的是A.苯中少量的苯酚可先加适量的浓溴水，使之生成三溴苯酚，再过滤除去B.将苯酚晶体放入少量水中，加热时全部溶解，冷却到50形成悬浊液C.苯酚的酸性很弱，不能使指示剂变色，但可以与碳酸氢钠反应放出CO2D.苯酚也可以和硝酸进行硝化反应6.漆酚是生漆的主要成分，黄色能溶于有机溶剂，涂在物体表面能在空气中干燥为黑色漆膜。它不具有的性质是A.可以燃烧，当氧气充足时，产物为CO2和H2OB.与FeCl3溶液发生显色反应C.可使酸性KMnO4溶液褪色D.可与NaHCO3溶液反应产生CO27.白黎芦醇 广泛存在于食物(例如桑椹、花生，尤其是葡萄酒)中，它可能具有抗癌性，能够使1 mol该化合物起反应的Br2或H2的最大用量分别为A.1 mol、1 molB.3.5 mol、7molC.3.5 mol、6 molD.6 mol、7 mol8.要从苯酚的乙醇溶液中回收苯酚，有以下8种可供选择的操作：蒸馏；过滤；静置分液；加入足量金属钠；通入足量CO2；加入足量的NaOH溶液；加入乙酸和浓硫酸混合液加热；加入足量的三氯化铁溶液，其中合理的操作顺序是A. B.C.D.9.在有机合成中，若制得的有机物较纯净且易分离，在工业生产上才有实用价值。据此判断下列有机合成一般不适宜于工业生产的是二、非选择题(共55分)10.(11分)现有苯；甲苯；氯苯；苯酚；乙烯；乙醇。其中：(1)能和金属钠反应放出氢气的有 (2)能和NaOH溶液反应的有 (3)常温下能和溴水反应的有 (4)可以从煤焦油里提取的有 (5)少量掺在药皂中的是 (6)用于制取TNT的是 (7)能使酸性KMnO4溶液褪色的是 11.（10分）今有化合物，甲：乙： （1）请写出丙中含氧官能团的名称： 。（2）请判别上述哪些化合物互为同分异构体： 。（3）请分别写出鉴别甲、乙、丙化合物的方法（指明所选试剂及主要现象即可）。鉴别甲的方法： 。鉴别乙的方法： 。鉴别丙的方法： 。（4）请按酸性由强至弱排列甲、乙、丙的顺序： 。12.(12分)某芳香族化合物经分析含有C、H、O的质量分数分别为787，82，131。如果该有机物只含一个氧原子，则该化合物的化学式为： (1)如果该有机物具有两个甲基，且它遇FeCl3溶液会变为紫色，这样的结构共有 种；如果它遇到FeCl3溶液不会变色，这样的结构共有 种。(2)如果该有机物只有一个甲基，且它遇FeCl3溶液会变成紫色，这样的结构共有 种；如果它遇FeCl3不会变色，这样的结构共有 种。(3)如果该有机物没有甲基，则它遇FeCl3溶液 紫色，这样的结构共有 种。13.(12分)芳香烃A在通常状况下是一种无色难溶于水的液体，A既不能使溴水褪色，又不能使酸性KMnO4溶液褪色。A能与液溴在铁粉催化下生成有机物C。A与足量氢气在催化剂和加热条件下生成化合物D，D在一定条件下被氧化成一种白色固体E，E的分子式为C6H10O4。化合物B是煤焦油的分馏产物之一，它是无色晶体，能与浓溴水反应生成白色沉淀F。在催化剂和加热条件下B也能与足量氢气反应生成化合物G，G在一定条件下也能氧化生成E。试回答下列问题：(1)用化学方程式表示下列过程：AC： BG： (2)指出下列反应类型：AD ；BF (3)写出下列有机物的结构简式：D E 14.（10分）（2001年全国高考题）A、B、C、D、E五种芳香族化合物都是某些植物挥发油中的主要成分，有的是药物，有的是香料，它们的结构简式如下所示：请回答下列问题：(1)这五种化合物中，互为同分异构体的是 反应采取了适当措施，使分子中烯键不起反应。以上反应中的W是AE中的某一化合物，则W是 。X是D的同分异构体，X的结构简式是 。反应属于 反应。(填反应类型名称) 附参考答案一、1.解析：苯酚有弱酸性，先加NaOH溶液再分液，往水层中加稀HCl即得苯酚。答案： D2.D 3.AD 4.BD 5.D 6.D7.解析： 1 mol白黎芦醇可与1 mol Br2加成、5 mol Br2取代，共6 mol Br2反应。答案：D8.D 9.B二、10.(1) (2) (3) (4)(5) (6) (7)11.（1）醛基、羟基（2）甲、乙、丙互为同分异构体（3）与三氯化铁溶液作用显色的是甲 与碳酸钠溶液反应有气泡生成的是乙 与银氨溶液共热发生银镜反应的是丙（4）乙甲丙12.C8H0O （）6 3 （2）3 5 （3）不变 1