DL电力标准-DLT 955-2005 火力发电厂水、汽试验方法 铜、铁的测定 石墨炉原子吸收法.pdf

I CS 2 7 . 1 0 0 F24 备案号:1 5 3 5 8-2 0 0 5 中 华 人 民 共 和 国 电 力 行 业 标 准 DL 1 T 9 5 5一2 0 0 5 火力发电厂水、汽试验方法 铜、铁的测定石墨炉原子吸收法 A n a l y s i s o f w a t e r a n d s t e a m i n f o s s i l f u e l p o w e r p l a n t D e t e r m i n a t i o n o f c o p p e r a n d i ron b y g r a p h i t e f u r n a c e a t o mi c a b s o r p t i o n s p e c t r o p h o t o me t r y 2 0 0 5 - 0 2 - 1 4发布 2 0 0 5 - 0 6 - 0 1实施 中华人 民共和 国国家 发展和改革委员会 发布 wwwbzfxw.com DL/ T 9 5 5一 2 0 0 5 目次 门J气、日月，r、 月 d舀· · · · ·· · ·· · ·· · · · · · ， · · · ， · · · · · · · · ··· · · · · · 卜 一 I 范围·· · ·· ·， ·· · ·· · · .· · · · · · . · . · .· · . · 2 规范性引 用文件. · · · · · ·· . . .一 . . ， . . . 3 原理· · · ·· ·· · · · · ·· · · ·· · · · .· . · . · · ，. . . · . . · 4 试剂与材料 . . . . . . . . . . . . . . . . . - . . . 一 5 仪器· ··· · · · . .， · · . 卜· · · · ·· · · 价· .· · . · . . 一 ， 6 分析步骤“ 价 ·· · · · ·· · . .- - . - . -. . 7 精密度· . · · ·· · . . . . .· · . · . . · ·， 二 ， . 一 8 试验报告.· . ·. . . . . . . . 一 . - . 一，. . . 一 附录 A ( 资料性附录)仪器工作条件· 一 附录 B( 资料性附录)方法精密度结果 . wwwbzfxw.com DL /T95 5一 2 00 5 H it胃 本标准是根据原国家经济贸易委员会 关于下达 2 0 0 2年度电力行业标准制、修订计划项目的通知 ( 电 力 【 2 0 0 2 9 7 3 号文)的安排制订的。 本标准主要参照美国A S T M D 1 6 8 8 -1 9 9 5 标准测试方法水中铜的测试方法C 一石墨炉原子吸 收法和A S T M D 1 0 6 8 -1 9 9 6 标准测试方法 水中 铁的 测试 方法C 一石墨炉原子吸收法， 并结合火力 发电厂水、汽中铜、铁测试的特点编写制订。 本标准与A S T M D 1 6 8 8 -1 9 9 5 和A S T M D 1 0 6 8 -1 9 % 的主要区别是: 取样前预先加适量硝酸酸化 水样，改变了样品的消解条件。 本标准附录 A、附录B为资料性附录。 本标准由中国电力企业联合会提出。 本标准由电力行业电厂化学标准化技术委员会归口并解释。 本标准主要负责起草单位:西安热工研究院有限公司。 本标准主要起草人:常旭红、柯于进、部方方、赵爱华。 wwwbzfxw.com DL/ T9 5 5一 2 0 0 5 火力发电厂水、汽试验方法 铜、铁的测定石墨炉原子吸收法 ， 范围 本标准规定了火力发电厂水、汽中铜、铁的测试方法。 本标准适用于锅炉给水、 凝结水、 蒸汽、 水内 冷发电 机冷却水和炉水的 测定。 测定范围为: 铜O R g / L - l 0 0 1 t g / L : 铁O g g / L - 1 0 0 g g 几 · 核电站水、汽中铜、铁的测定可参照本标准。 2 规范性引用文件 下列文件中的 条款通过本标准的引用而成为本 标准的条款。 凡是注日期的引用文件， 其随后所有的 修改单 ( 不包括勘误的内 容) 或修订版均不适用于 本标准， 然而， 鼓励根据本标 准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日 期的 引用文 件，其最新版本适用于本标准。 G B / T 6 9 0 3 锅炉用水和冷却水分析方法 通则 G B / f 6 9 0 7 锅炉用水和冷却水分析方法水样的采集方法 3原理 用石墨炉原子吸收分光光度仪测定水中痕量铜、 铁，将酸化后水样注入石墨管中， 蒸发干燥、 灰化、 原子化，测量原子化阶段铜、铁元素产生的吸收信号的吸光度，再从标准工作曲线上查得与各吸光度相 对应的待测铜、铁元素的含量。 4 试剂与材料 4 . 1 试剂水:使用符合 G B / T 6 9 0 3规定的一级试剂水。 4 . 2 盐酸 溶液:( 1 + 1 ) ， 用p = 1 . 1 9 g / m L ， 优级 纯盐酸配制。 4 . 3 硫酸溶液:( 1 + 1 ) ，用p = 1 . 8 4 g / m L ， 优级 纯硫酸配制。 4 . 4 硝 酸 溶 液: ( 1 + 1 9 9 ) ， 用p = 1 . 4 2 g / m L ， 光 谱 纯或 优 级 纯 硝 酸 配 制。 4 . 5 硝酸溶液:( 1 + 1 ) ， 用p = 1 . 4 2 g / m L ，光谱纯或优级纯硝酸配制。 4 . 6 铜标准溶液: 4 . 6 . 1 铜标准贮备液， 1 0 0 0 m g / L : 称取 1 .0 0 0 g 金属铜( 含铜9 9 .9 9 %以上) 于烧杯中， 加入硝酸溶液( 4 . 5 ) 3 0 m L , 缓慢加入 硫酸溶液 4 . 3 ) 4 m L , 缓慢加热溶解， 继续加热蒸发至近干， 冷却 后，用水溶解转移 至 1 0 0 0 M L容量瓶中， 稀释至标线。 4 . 6 . 2 铜标准中间 液 ( I ) ，l O m g / L :准确移取铜标准 贮备液 ( 4 .6 . 1 ) l O m L于 l 0 0 0 m L容量瓶中， 用 硝酸溶液 ( 4 . 4 ) 稀释至标线。 4 . 6 . 3 铜标准中间液 ( I I ) , l 0 0 g g / L : 准确移取铜标准中间液( I )( 4 .6 . 2 ) I O m L 于1 0 0 0 M L 容量瓶中， 用硝酸溶液 ( 4 . 4 )稀释至标线。 此标准中间液用于分析时配制标准工作溶液。 4 . 6 . 4 铜标准工作液，l o g g 几: 准确移取铜标准中 间液 ( I I ) ( 4 .6 . 3 ) l O m L 于 1 0 0 M L容量瓶中，用硝 酸溶液 ( 4 .4 ) 稀释至标线。 此标准工作液应于分析当天 配制。 铜标准工作液的 浓度可以根据待测水样中 铜的浓度范围而改变。 4 . 7 铁标准溶液: wwwbzfxw.com DL / T 95 5一 200 5 4 . 7 . 1 铁标准贮备液， I 0 0 0 m g / L : 称取1 .0 0 0 g 纯铁丝( 含铁9 9 . 9 9 %以 上) 于烧杯中， 加入盐酸溶液( 4 . 2 ) 1 0 0 m L ，加热溶解，冷却后，转移至 1 0 0 0 M L容量瓶中，用水稀释至标线。 4 . 7 . 2 铁标准中间液 ( I ) ，1 O m g / L :准确移取铁标准贮备液 ( 4 . 7 . 1 ) l O m L于 1 0 0 0 M L容量瓶中，用 硝酸溶液 ( 4 . 4 )稀释至标线。 4 . 7 . 3 铁标准中间 液 ( I I ) , 2 0 0 g g / L : 准确移取铁标准中间 液 ( I )( 4 . 7 .2 ) 2 0 m L于I O O O m L容量瓶中， 用硝酸溶液 ( 4 .4 )稀释至标线。此标准中间液用于分析时配制标准工作溶液。 4 . 7 . 4 铁 标准工作液， 2 0 1 x g / L :准 确移取铁标准中间液 ( I I ) ( 4 . 7 .3 ) 1 O m L于1 0 0 m L 容量瓶中， 用硝 酸溶液 ( 4 .4 ) 稀释至标线。 此标准工作液应于分析当天配制。 铁标准工作液的浓度可以根据待测水样中 铁的浓度范围而改变。 4 . 8 氢气，纯度9 9 .9 9 8 %或更高。 仪器 5 . 1 石墨炉原子吸收分光光度仪及相应的辅助设备。 5 . 2 铜空心阴极灯和铁空心阴极灯。 5 . 3 石墨管， 热解涂 层石墨管。 5 . 4 石墨炉自动进样器。 5 . 5 规格齐全的玻璃器皿，清洗配制标准和水样测试中使用的所有玻璃器皿，先用分析纯或以上级别 的 硝酸 ( 1 + 1 )浸泡2 4 h 以 上， 再用试剂水清洗干净后备用。 6 分析步骤 6 . 1 仪器条件的选择 根据仪器使用说明书选择最佳仪器参数，设置石墨炉原子化器的工作条件，参见附录 Ao 6 . 2 标准工作曲线的 绘制 6 . 2 . 1 根据 铜、铁元素的检测灵敏度和水样中 铜、铁含量， 确定进样体积，一般选取l O g L - 4 0 匹。 6 . 2 . 2 以硝酸溶液 ( 4 . 4 )为空白溶液和稀释溶液，以铜标准工作液 ( 4 .6 .4 )为铜最高浓度校正标准工 作溶液，设置五个以上校正标准工作溶液，自 动进样器将 自动进行稀释配制校正标准工作溶液，测定空 白 溶液和校正 标准工作溶液的吸光度 ( 峰面积或峰高) 。以 浓度为横坐标、吸光度为纵 坐标，绘制铜标 难工作曲线或求得回归方程，线性相关系数应大于0 .9 9 5 ，参见附录A 6 . 2 . 3 以硝酸溶液 ( 4 .4 )为空白溶液和稀释溶液，以铁标准工作液 ( 4 . 7 .4 )为铁最高浓度校正标准工 作 溶液， 设置五 个以上校正标准工作溶液，自 动进样器将自 动进行稀释配制校正标准工作溶液， 测定空 白溶液和校正标准工作溶液的吸光度 ( 峰面积或峰高) 。以浓度为横坐标、吸光度为纵坐标，绘制铁标 准工作曲线或求得回归方程，线性相关系数应大于 。 .9 9 5 ，参见附录 Ao 6 . 3 水样的测定 6 . 3 . 1 水样的采集方法应符合G B / T 6 9 0 7的规定。 6 . 3 . 2 取样前，向1 O O mL取样瓶中加入硝酸溶液 ( 4 . 5 ) 1 mL ，然后采集水样 1 0 0 M L 。酸化水样所用硝 酸的纯度以及酸度与标准工作溶液一致。 6 . 3 . 3 准确移取5 0 m L水 样于 1 0 0 m L烧杯中， 用电 热板加热水样，确保水样不沸腾， 使水样体 积浓缩 至 2 0 m L -2 5 m L ，冷却，将水样转移至5 0 mL容量瓶中，用水稀释至标线。 注:如果试验证明仅酸化水样和加热消解水样测试结果一致，此步可以取消 6 . 3 . 4 在与测定铜校正标准工作溶液相同的条件下， 将水样注入石墨管中，测得吸光度，由铜标准工作 曲线得出水样中铜含量。 6 . 3 . 5 在与 测定铁校正标准工作溶液相同的条件下， 将水样注入石墨管中， 测得吸光度， 由 铁标准工作 曲线得出水样中铁含量。 wwwbzfxw.com DL/ T9 5 5一 2 0 0 5 6 . 3 . 6 如果水样中铜、铁浓度超过最高标准工作溶液浓度，可设置自动进样器用硝酸溶液 ( 4 . 4 )稀释 水样，重 新测试。水样中铜、 铁含量超过1 0 即B / L时， 可以 通过稀释后测 试，也可以用火焰原子吸收法 直接测试 6 . 3 . 7 分析水样时的进样量应与分析标准工作溶液时的进样量完全相同; 每测试一定数目样品后， 应分 析一个 标准样品， 检查石墨管的寿命。若有影响厂 应更换新石墨管。 7 精密度 由三个实验室对本标准方法做了验证试验，精密度数据参见附录Bo 8 试验报告 试验报告格式应固定，且至少包含下列信息: a )注明引用本标准: b )受检水样的完整标识:包括水样名称、水样编号、采样日期、采样人、采样地点、厂名等: c ) 水样中 铜、铁含量， 9 9 几; d )试验人员和试验日期。 wwwbzfxw.com DL/ T9 5 5一 2 0 0 5 附录A ( 资料性附录) 仪 器 工 作 条 件 仪器工作条件见表 A . l a 表A. 1 原子吸收光谱仪、石墨炉工作参数 元素 臀 灯电流 M A 光谱通带 nnl 铜 3 2 4 . 81 00 . 7 铁 2 4 8 . 31 5 0 . 2 石墨炉温度程序 ( F e ) 步骤 温度 斜坡升温 s 保持时间 s 氢气流量 19 0 1 02 02 5 0 mUn un 21 3 0 1 02 02 5 0 m U n un 3 1 1 0 01 0加2 5 0 mUn un 42 4 0 0 05 关 52 6 0 0132 5 0 mUmi n 石墨炉温度程序 ( C u ) 步骤 温度 斜坡升温 Swt fuls 氮气流量 19 01 02 02 5 0 m U n un 21 3 01 02 02 5 0 mL l mi n 31 0 0 旧1 02 02 5 0 m1 七il n 42 3 0 005关 52 6 0 0 132 5 0 mUmi n 注: 铁、 铜进样体积均为2 0 1 L L 标准工作溶液系列 元素 浓度水平 W 创L 铜 空白1 刀3 . 0 5. 07. 01 0 刀 铁空白2 . 0 5 . 01 0 刀巧. 02 0 . 0 wwwbzfxw.com DL/ T9 5 5一 2 0 0 5 附录B ( 资料性附录) 方法精密 度 结果 方法精密度结果见表 B 表B . 1 方法精密度结果 元素 浓度 值 p9 / L 测试值 林 g / L 标准偏差 p 留L 相对标准偏差 % 铜 1 . 0 01 . 010 . 1 31 2 3 5 . 005. 0 4 0 . 1 93 . 6 1 0 . 0 01 0 . 1 00 . 312 . 3 2 0. 0 02 0 . 2 20 . 6 83 . 0 铁 5 . 005. 0 60. 2 74 . 5 1 0. 0 01 0 . 1 20. 3 13 . 1 2 0. 0 02 0 . 1 00. 5 72 . 4 4 0. 0 04 0 . 2 50. 8 82 . 1 wwwbzfxw.com