工作场所中过氧化苯甲酰气相色谱测定方法.pdf

· 7 之·公共卫生与预防医学2 0 0 ， 年第1 8 卷第5 期 J吐P u b H e a l 山a n d P r e y Me d 2 0 0 7 , V o l . 1 8 , N o . 5 · 实验研究 · 工作场所中过氧化苯甲酞气相色谱测定方法 高新革彭年国 李宏杆史天东 刘君高冬梅 【 中图分类号】 R - 3 3 1【 文献标识码】 B【 文章编号】 1 0 0 6 - 2 4 8 3 ( 2 0 0 7 ) 0 5 - 0 0 7 2 - 0 2 过氧化苯甲酞简称B P O ， 分子量2 4 2 . 2 3 ， 白色结晶粉 末， 熔点1 0 3 一 1 0 6 9 0 。微溶于水， 溶于苯及其它有机溶剂。 它是一种强氧化剂， 可用食品漂白， 如面粉等， 也可用于皮肤 治疗药物， 在化工行业中 广泛用作化合反应的引发剂。由于 过氧化苯甲酷 在工业上应用的普遍性和对人体具有毒害作 用， 美国、 西欧等国家都制订了卫生标准， 并有相应的检测方 法。我国于2 0 0 2 年制定职业接触限值: 短时间接触限值为 1 2 . 5 m g / m 3 , 8 h 加权容许浓度为5 m g / m 3 ( G B Z 2 一 2 0 0 2 ) , 但目 前尚 无配套的监测方法。根据过氧化苯甲ME的性质， 结 合我国 基层监测工作的实际情况， 参考了 相关的先进检测技 术进展， 建立了 工作场所空气中 过氧化苯甲酞的气相色谱测 定方法。 1 材料与方法 1 . 1 原理 空气中过氧化苯甲酞用微孔滤膜采集， 乙醚洗脱， 在酸 性条件下被还原铁粉产生的原子态氢还原为苯甲酸， 经提取 后用气相色谱仪测定， 以保留时间定性， 峰面积定量。 1 . 2 仪器、 器材及试剂 微孔滤膜， 孔径0 . 8 w = . 。 采样夹1 ， 滤料直径4 0 n u n , 采样夹2 , 滤料直径2 5 m m 。空气采样器， 流量0 - 5 1 / m i n . 具塞比 色管， 5 0 m l ; 梨形分流漏斗， 2 5 0 m 1 ; 碘量瓶， 250m1. 岛津G C 一 1 4 A气相色谱仪， F I D 检测器。 过氧化本甲酞， 纯度 9 9 %( 必要时标定) ， 标准溶液 ( 1 0 0 P g / m l ) : 精确 称 取1 0 0 m g 于1 0 0 m l 容量 瓶中， 用少量 乙醚溶解， 再定容至1 0 0 m l ， 取1 0 . 0 m l 此溶液稀释至1 0 0 m l ， 过氧化苯甲 酞标准浓度为1 0 0 了m l o 1 + 1 盐酸; 还原 铁粉; 抓化钠; 1 0d o 碳酸氢钠的5 % a 抓化钠溶液; 3 + 1 石油醚· 乙醚; 乙醚。以上试剂均为分析纯。 1 . 3 仪器条件 色谱条件: 内 径3 m m ， 长2 二玻璃柱， 5 % ( m / m ) D E G S + 1 % H 3 P O q固定液的 C h r o m o s o r b w / A W D M C S 。柱温: 1 8 0 1C; 检测器温度: 2 5 0 T; 进样口温度: 2 5 0 -C,残: 5 0 m l/ m i n ， 空气: 5 0 0 m l / m i n ， 调节氮气流速在7 m i n 左右出峰。 1 . 4 样品的采集 现场采样按G B Z 1 5 9 执行。用4 0 m m微孔滤膜采样 央， 以3 I / m in 流速采集巧m in 空气样， 作为短时间采样数 份; 2 5 m m微孔滤膜采样夹， 以1 Lm i n 流速采样8 h ， 作为 长时间采 样样品数份; 将采样夹佩戴于监测对象胸部， 按长 时间 采样方式采集个体 样品数份。 1 . 5 样品处理 将采集有样品的 微孔滤膜各1 份放人具塞碘量瓶中， 加 人0 . 0 1 g 还原铁粉， 2 0 m l 乙醚， 混匀。逐滴加人0 . 5 m l 盐 酸， 棍匀， 放置过夜。 将上清液经快速滤纸滤入分液漏斗中， 用少量乙醚洗涤滤纸及漏斗2 次。加人5 %抓化钠溶液3 0 m l ， 振摇后弃去水相。重复1 次。加人1 %碳酸氢钠的氯化 钠溶液巧1 1 1 1 ， 使溶液碱化， 溶液分层后， 将下层碱液放入5 0 m l 具塞比 色管中， 加 人1 . 2 m 1 1 + 1 盐酸， 适当摇动， 驱除残 余乙醚 及二氧化碳 气体( 可适当 加热) 。 然后加人5 . 0 m l 石 油醚一 乙醚混合液， 充分振摇， 分层后， 将上层醚液进样测 定。另各取1 份微孔滤膜放人 1 0 m l 比色管中， 准确加人 5 . 0 m 1 3 + 1 石油醚一 乙醚混合液摇匀， 待测( 作为空白 样， 扣除本底苯甲酸) 。 1 . 6 标准曲 线的 制作 取乙醚稀释标准溶液配制成的标准0 . 0 , 1 . 0 , 2 . 0 , 3 . 0 , 4 . 0 , 5 . 0 , 1 5 . 0 m l ， 加人具塞碘量瓶中， 操作同样品， 得到标 准系列0 . 0 , 2 0 , 4 0 , 6 0 , 8 0 , 1 0 0 , 3 0 0 “/ m l 。进样测定。以过 氧化苯甲 f ft 峰面积为纵坐标， 其浓度为横坐标， 进行线性回 归。 1 . 7 样品测定 侧定样品 及空白， 进样量为5 . 0 4,1.1 , 1 . 9 计算公式 5 ( C ， 一瓜 ) G , m g / 二 一 : , 丫0 作者单位: 4 4 1 2 加 溯北省枣阳市卫生防 疫站 C : 空 气中 过 氧 化苯甲 酞 浓度，了 m 3 C , : 测得样液中 过氧化苯甲 酞浓度' W M I co: 测得空 气中 苯甲 酸 换 算 成过氧 化苯甲 酞 浓 度， w g / ml V a : 换算成标准状态下采 样体积, L 时间 加权平均浓度按G B Z 1 5 9 规定计算。 2 结果与讨论 2 . 1 采样方法选择 过氧化苯甲 酞以气溶胶形式存在于工作场所空气中， 故 选用滤料进行采样。常用滤料有微孔滤膜、 测尘滤膜、 玻璃 纤维滤膜。 通过比 较发现， 微孔滤膜采样效率高， 且本底低， 适宜作为过氧化 苯甲 酞的 采样滤料。 2 . 2 洗脱溶液选择 微孔滤膜成分较为复杂， 选择的 洗脱溶剂要满足几个条 件: 洗 脱效率高， 与微孔德膜 不发生化学反应， 对人体及环境 毒害 作用小、 经济。 通过实验发现， 乙醚 在这方面效果满意， 适合于作为溶解介质。 2 . 3 方法精密度、 标准曲 线线性范围、 检出限 万方数据 公共卫生与预防医学2 0 0 7 年第1 8 卷第5 期J成P u b H e a l 山 a n d P r e yM目创 沁 7 , V o l . 1 8 , N o . 5 · 7 3· 按上述色谱条件测定峰面积， 每种浓度平行测定6 次， 分3 d 侧定， 每天2 个。以 过氧化笨甲酞浓度( X ) 对平均峰 面积( Y ) 作直线回归分析， 回归方程为 Y = 4 1 2 4 3 3 . 9 + 1 5 1 7 2 . 6 X , r = 0 . 9 9 9 9 。 计算均值， 相对标准偏差以分析方法 的精密度， 结果见表1 , 表 1 浓度( W m t ) 峰面积( M Y - $ ) 方法的精密度 6 03 0 0 均值 标准差 R S D ( %) 32 2 54 3 2 34 1 61 0 5 37 1 26 1 4 35 2 09 7 9 34 7 45 4 1 33 2 47 1 3 34 4 5 7 2 9 1 6 8 3 8 9 0 4 . 9 64 1 91 6 0 65 7 67 3 8 67 1 79 2 4 65 0 68 7 3 65 2 5 4 2 6 64 3 25 1 8 65 2 97 7 3 1 的 4 0 2 1 . 6 94 8 7 8 9 0 96 2 1 2 3 5 98 9 25 肠 96 9 38 4 5 96 3 51 0 6 95 3 7 6 5 0 96 4 4 7 1 2 1 4 1 7 9 9 1 . 5 1 23 5 46 5 2 1 2 5 0 4 3 9 0 1 2 9 3 81 7 5 1 2 7 6 1 1 2 3 1 2 6 5 5 4 2 1 1 2 5 7 4 6 2 8 1 2 6 3 1 3 9 8 2 0 36 9 6 1 . 6 1 5 4 7 4 2 1 0 1 5 5 8 42 4 5 1 6 4 9 40 7 0 1 64 4 5 1 7 6 1 5 9 1 30 2 7 1 5 4 7 5 2 7 8 1 5 8 9 76 6 8 4 7 1 5 2 1 3 . 0 4 5 3 3 5 1 1 7 4 59 4 28 6 6 4 6 5 3 1 6 9 0 4 60 0 3 8 7 4 4 58 6 5 4 3 8 4 4 9 4 5 1 8 6 4 5 7 7 0 6 9 5 5 5 5 5 7 1 1 . 2 结果表明， 过氧化苯甲 酞浓度在4 一 3 0 0 W m l 之间 线 性关系良 好。 经计算， 方法检出限为1 . 0 p ,g / m l ( 最低浓度 测定 为2 0 次) ， 定量检出限 为0 . 2 2 m g / m ' ( 采集样品 为4 5 L ) 。 相 对 标准 偏差为1 . 2 %一 4 . 9 %。 2 . 4 方法准确度( 加标回收试验) 用微量注射器将过氧化苯甲酞标准溶液滴到滤膜上， 挥 干后放人具塞碘量瓶中洗脱等步骤 ( 操作同样品处理) ， 洗 脱液浓度为1 0 , 4 0 , 8 0 , 2 0 0 1 甲m l 。依前法测定。 将测定值 与 加 标 值比 较， 回 收 率为1 0 1 . 2 %, 1 0 0 . 5 %, 9 9 . 7 %, 9 9 . 1 % o 2 . 5 干扰试验 在工作场所中， 由于过氧化苯甲酞极易分解为苯甲酸， 所以需要对空气中苯甲酸干扰加以考虑。实验表明， 通过设 置标本采集本底样( 空白) , 1 份用来测过氧化苯甲酞， 另1 份作为本底测苯甲酸( 作为本底， 测定中折算为过氧化苯甲 酞予以扣除) ， 效果满意。 3 小结 采用微孔滤膜采样， 乙醚洗脱， 铁粉还原， 碱性碳酸氢钠 提取、 氢火焰测定工作场所空气中过氧化苯甲酞。方法的标 准曲线线性范围、 精密度、 最低检出浓度、 溶剂洗脱率等指标 均符合方法学要求。 采用不同的流量采集样品， 可作为工作 场所中过氧化苯甲酷的短时间接触限值和8 h 时间加权容许 浓度的测定。 【 参考文献】 ( 1 ) G B / T 1 8 4 1 5 一 2 0 0 1 . 小麦粉中 过氧 化笨甲 酞的 测定方法 S ) . ( 2 ) G B 7 .2 一 i . 工作场所有害职业接触限值( S ) . ( 3 阮玲， 尚 艳娥， 周光俊， 气相色谱测定小麦粉中过氧化苯甲欲 方 法的 研 究( J ) . 粮油 食品 科技， 2 0 0 4 , 1 2 ( 3 ) : 3 7 一 3 9 . ( 收稿日 期: 2 0 0 7 -0 7 - 3 0 ) ( 本文编辑: 万美) 边缘交叉的新兴学科药品评价的技术工具 追踪前沿的专题报道备受瞩目 的专业期刊 药物流行病学杂志) 2 0 0 8 年征订启事 药物流行病学杂志 由中国 药学会主办， 是此边缘学科在我国 乃至亚洲第一本公开发行的专业期刊。 该刊为医药科研、 生产、 经营、 使用和管理等方面全面提供对药物有效性、 安全性、 经济性、 适用性的评价信 息。 1 9 9 2 年创刊， 双月刊， 为科技部中国 科技论文统计源期刊、 中国 科技核心期刊， 且为万方数据、 中国 期刊 网 等国内 许多大型检索数据库和 国际药学文摘 收录。 设有“ 述评” “ 药效评价” “ 药物不良 反应与合理用 药” “ 药物利用” “ 药物经济学” “ 国外进展” “ 方法资源” “ 讲座” “ 论坛” 和“ 病例报道病案分析” 等栏目， 大 1 6 开， 6 4 页。 每期定价6 元， 全年3 6 元。国内 统一刊号: C N 4 2 - 1 3 3 3 / R ， 邮发代号3 8 - 1 8 7 。欢迎广大读者到 当地邮局订阅， 漏订者可直接向 编辑部补订。 地址: 湖北省武汉市兰陵路2 号药物流行病学杂志编辑部， 电 话: 0 2 7 - 8 2 7 7 8 5 8 0 , 8 2 8 3 5 0 7 7 。电 子信箱: y w l x b x z z p e r i o d i c a l s . n e t . c n , y h Q c n j p e . o r g 。网址: h t t p : / / w w w . c n j p e . o r g， 网上稿件查询系统网址: h t t p : / / g j . c n j p e . o r g 。 我们向 广大作者承诺: 在您的帮助配合下， 9 0 天内可获知稿件处理结果; 省、 部级基金或重要成果的首 发论文6 0 天内刊登; 国家级基金首发论文3 0 天内刊登。欢迎踊跃投稿。本刊将尽快启用网上用户中心， 实 现在线投稿、 查询， 会议注册， 参加继续教育项目 等， 使作者与编者的互动交流更方便、 快捷。 万方数据