SH-T-0606-1994.pdf
中华人民共和国石油化工行业标准 S H / T 0 6 0 6 - 9 4 中间馏分烃类组成测定法 【 质谱法) 1 主题内容与适用范围 本标准规定了用质谱法测定试样中烃类组成的方法。 本标准适用于馏程范围为 2 0 4 一3 4 3 9 0 ( 用 G B / T 6 5 3 6 测定 5 %一9 5 %的回收温度) 的直馏 中间馏 分，确定其中的链烷烃、一环环烷、二环环烷、三环环烷、烷基苯、苟满或茶满( 或两者) 、苟类或 CH 2 。 一 !0 ( 或两者) 、 蔡、 蔡类、 危类或C A . - 1 4 ( 或两者) 、危烯类或C . H 2 n - 16 和三环芳烃等烃类的 含量 。 2 引用标准 G B / T 6 0 4 1 化工产品用质谱分析方法通则 G B / T 6 5 3 6 石油产品蒸馏测定法 3 符号 各类烃的特征离子峰组强度加和 7- 7 1 ( 链烷烃) = m / e 十 7 1 +8 5的总峰强; 7- 6 7 ( 一环环烷) = m / e ' 6 7 + 6 8 + 6 9 + 8 1 + 8 2 + 8 3 + 9 6 + 9 7 的 总峰强;_ 1 ,1 2 3 ( 二环环烷) = m / e ' 1 2 3 +1 2 4 +1 3 7 +1 3 8 +- - - 直到2 4 9 + 2 5 0的总峰强; 7- 1 4 9 ( 三环环烷) = m / e ' 1 4 9 + 1 5 0 + 1 6 3 十1 6 4 +- - - 直到2 4 7 + 2 4 8 的总峰强; 7- 9 1 ( 烷基苯) =m / e ' 9 1 +9 2 +1 0 5 十1 0 6 +- - - 直到 1 7 5 +1 7 6 的总峰强; 1 1 0 3 ( 布满或蔡满) = m / e ' 1 0 3 + 1 0 4 + 1 1 7 + 1 1 8 + 直到1 8 7 + 1 8 8 的总峰强; 7- 1 1 5 类或C ., H 2 ., - 10 ) 二 m / e ' 1 1 5 + 1 1 6 + 1 2 9 + 1 3 0 + - - - 直到1 8 5 + 1 8 6 的总峰强; 1 1 2 8 ( 禁) 二m / e ' 1 2 8的峰强; 1 1 4 1 ( 禁类) =m / e ' 1 4 1 +1 4 2 +1 5 5 +1 5 6 +· · ， 直到2 3 9 + 2 4 0的总峰强; 7- 1 5 3 ( 范类或C , 氏n - i4 ) 二 m / e ' 1 5 3 + 1 5 4 + 1 6 7 + 1 6 8 + 直到2 5 1 + 2 5 2 的总峰强; 1 1 5 1 ( 范烯类或CH 2 。 一 16 ) = m / e ' 1 5 1 + 1 5 2 + 1 6 5 + 1 6 6 + 直到2 4 9 + 2 5 0 的总峰强; Y- 1 7 7 ( 三环芳烃) 二 m / e ' 1 7 7 十1 7 8 十1 9 1 +1 9 2 +直到2 4 7 + 2 4 8 的总峰强。 4方法概要 按附录A方法把试样分离成饱和烃和芳烃，分别进行质谱测定。本标准是根据各类烃的特征离 子峰组强度和浓度相关性，以各类烃的特征离子峰组强度加和为常数项，由质谱数据计算出烃类的 平均碳数， 按各类烃的 平均 碳数选择断 裂模型和灵敏度系数，分别建立饱和烃的五元一次方程组和 芳烃的十元一次方程组，求得各类烃的相对含量并归一化，再乘以色层分离得到的饱和烃和芳烃的 质量百分含量，计算出各类烃的质量百分含量。 中国石油化工总公司， 9 9 4 - 1 0 - 0 7 批准 1 9 9 5 - 0 7 - 0 1实施 S H/ T 0 6 0 6 - 9 4 5 意义和用途 对2 0 4 一 3 4 3 9 0 ( 4 0 () 一 6 5 0 7) 馏分范围的石油馏分和加工物流烃类组成的了解， 可用于判断工艺参 数变化的影响及装置操作失常的原因，评价组成变化对产品性能的影响。 6 干扰 含硫、含氮非烃化合物不包括在本标准的矩阵计算中。如果这些非烃化合物含量较高仁 如硫含量 0 . 2 5 %( m / m ) ， 将干扰用于烃类 计算的谱峰。 7 安全措施 7 . 1 本标准可能涉及有害的物质和操作。本标准不意味着已解决了与使用有关的安全问题。无论任 何人 使用本标准都有责任调查 并确定合适的安全措施和 健康措施，制 订合理的规章制度。 7 . 2这段馏分范围的烃类试样是易燃液体，应远离热源和明火，保持容器密封。试验中应注意通 风，以避免在蒸气和喷雾状态下呼吸，避免长时间反复接触皮肤。 8 仪器 8 . 1 质谱仪:符合 G B / T 6 0 4 1和本标准规定的性能实验的要求。 8 . 2 进样系统:必须使用进样时不损失、不受污染或其组成不变的进样系统。该系统并需在 M - 3 2 5 范围内升温及保持恒温，因此需设置一个合适的进样装置。 8 . 3 微量注射器:1 0 V L . 9 试剂 正十六烷:分析纯。 1 0 校准 1 0 . 1 本标准 所附的校正系数( 见表1 ) 是在以下操作条件下获得的， 可供直接使用。 表 1 同位素校正因子和摩尔灵敏度 碳数、 e ·! 同 位 素 校 正 因 子 ， K , 摩 尔 灵 敏 度 ， K Z 烷 基 苯 8563印575451铭4542 :一110 11212 : 1 3 2 3 1 4 3 4 0. 1 5 4 5 0. 1 6 5 6 0. 1 7 6 7 0. 1 8 7 8 0. 1 9 8 9 134148162176阴职218232246 14巧161718 1 45 0 S H/ T 0 6 0 6 - 9 4 表 1 ( 续 ) 碳数m/ e* 同位素校正因 子，K i 摩尔灵敏度，K Z L ,姚 蔡类 1 1 1 2 1 3 1 4 1 5 1 6 1 7 1 8 1 4 2 1 5 6 1 7 0 1 8 4 1 9 8 21 2 2 2 6 2 4 0 0 . 1 2 0 1 0 . 1 3 1 4 0 . 1 4 2 5 0 . 1 5 3 6 0. 1 6 4 7 0. 1 7 5 8 0. 1 8 7 1 0. 1 9 8 2 1 9 4 1 6 6 1 5 0 1 5 0 1 5 0 1 5 0 1 5 0 1 5 0 1 0 . 1 . 1 调节离子源的推斥极使正十六烷分子离子峰 m / e ' 2 2 6最大。 1 0 . 1 . 2 从m / e 十 4 0 一 2 9 2 作磁场扫描。 1 0 . 1 . 3 电离电压7 0 e V ，电离电流1 0 - 7 0 p A . 注:校正系数是通过调节离子源的参数，使正十六烷的助7 /7 1 的比值为0 . 2 6 / 1 的条件下获得。本标准可接受 的 Y 6 7 / 1 7 1的 比 值 范 围 在 0 . 2 0 / 1 至 0 . 3 0 / 1 之 间 。 1 1 性能实验 1 1 . 1 一般情况下，质谱仪连续运转时，分析试样前不需其他准备工作。如果仪器刚启动，则需按 本标准及仪器说明书检查仪器状态，以确保仪器稳定。 1 1 . 2 质谱本底要求: 碳数范围在C , 。 一 C , : 的试样的本底应抽真空到小于试样谱图中两个最大峰强 的0 . 1 %。例如，饱和烃的本底一般抽空2 - 5 m in后，使其m / e ' 6 9 和 7 1 峰强应小于试样谱图中相应 峰强的0 . 1 %. 1 2 试验步骤 1 2 . 1 按附录 A方法，将试样分离成饱和烃、芳烃两部分并求出质量百分含量，分别进行质谱 测定 。 1 2 . 2 用I O Y L 微量注射器注人足够量的 试样， 使进样 储罐中的压力为2 一 4 P a ( 0 . 0 1 5 一 0 . 0 3 0 t o r r ) 。 采 用 1 0 . 1 . 1 到 1 0 . 1 . 3 所述的仪器条件记录试样 m / e ' 4 0 一 2 9 2的质谱图。 1 3 计算 1 3 . 1 芳烃馏分: 从记录的 谱图中读出m / e ' 6 7 一 6 9 , 7 1 , 8 1 一 8 3 , 8 5 , 9 1 , 9 2 , 9 6 , 9 7 , 1 0 3 一 1 0 6 , 1 1 5一1 2 0 , 1 2 81 3 4 , 1 4 1一1 4 8 , 1 5 1一1 6 2 , 1 6 5一1 9 8, 2 0 3一2 1 2, 2 1 7一2 2 6 , 2 3 12 4 0, 2 4 5 , 2 4 6 , 2 4 7 一2 5 2的峰强。 求出: E 7 1 = 7 1 + 8 5 · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · ( 1 ) x ; 6 7 = 6 7 + 6 8 + 8 1 + 8 2 + 8 3 + 9 6 + 9 7· · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · ( 2 ) N -6 E 9 1 =E r ( 9 1 + 1 4 N ) + ( 9 2 + 1 4 N ) · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · ( 3 ) 1 4 5 1 S H/ T 0 6 0 6 - 9 4 E 10 : 二 货 ( 10 3 + 1 4 N ) + ( 10 4 + 14 N ) I ·· ···· ··· .· . . . · ，. (4 ) E 1 1 5 瞩 ( 1 15 + 1 4 N ) + ( 1 1 6 + 1 4 N ) I . . . . . ， ，·· ··· ··· · (5 ) E 1 4 1 = 蕙 ( 14 1 + 1 4 N ) + ( 14 2 + 1 4 N ) I ·· ··· ··· ·· ··· ··· ··· ·· ··· ·· ( 6 ) E 1 5 3 = 甘 ( 1 5 3 + 1 4 N ) 十 ( 1 5 4 + 14 N ) ，. ··· ··· ··· ·· · · ··· ··· · (7 ) 艺1 5 1 二艺 ( 1 5 1 +1 4 N) *( 1 5 2 十1 4 N) · · · · · · · · ， ， ， · · ，· · · · · · · ( 8 ) E 1 7 7 = 货以 1 7 : 十 ， 4 N ) 十 ( 17 8 十 1 4 N ) 卜·· ··· ··· ··· ·，· ·· ，· ···· ·· (9 ) 1 3 . 2 试样中 碳数为n = 1 0 - 1 8 的 烷基苯中各自 的摩尔分数p 。 可按式( 1 0 ) 计算: u n = P . 一 P m 一 ， (K,)/K2· · · · ， ， · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · ( 1 0 ) 式中: P m 分子离子峰的峰强; P m _ , 分子离子减1 峰的 峰强; K , 同位素校正因 子( 见表1 ) ; 凡-n个碳数烷基苯的摩尔灵敏度( 见表 1 ) 0 注: 此计算步骤假设其他烃类对烷基苯的分子峰和分子离子减1 峰没有贡献。 选择最低碳数为1 0 是基于q烷基 苯的沸点低于2 0 4 0 C( 4 0 0 下) ，而且它们的浓度可忽略不计。 1 3 . 3试样的芳烃馏分中烷基苯的平均碳数 A按式( 1 1 ) 计算 : A = ( 。歌 ” “ P n ) / ( 。 E Fe n )· ，·· ·· ··· ·· ·。 。 ···· ··· ·， · ·。( 1 1 ) 1 3 . 4 试样中碳数为 n 二 1 1 一 1 8 蔡类中各自 的摩尔分数X， 可按式( 1 2 ) 计算: X二 P m 一 P . - 1 ( L , ) I I L 2· · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · ( 1 2 ) 式中:P m 、 P m _ f 同 式( 1 0 ) ; L , 同 位素校正因子( 见表1 ) ; 肠-n 个碳数蔡类的 摩尔灵敏度( 见表1 ) 0 注:此计算步骤是假设其他烃类对茶类的分子离子峰及分子离子减 1 峰没有贡献。分子量为 1 2 8的蔡的浓度在矩 阵计算中只取. / e ' I 2 8 单个多同位素峰强。蔡类的平均碳数从 1 1 ( 分子量为 1 4 2 ) 至1 8 ( 分子量为2 4 0 ) 0 1 3 . 5芳烃馏分中蔡类的平均碳数 B按式( 1 3 ) 计算: B = ( 。荟 In X n ) / 1 舀 1 U . . . . . . . . . . ( 1 3 ) 1 3 . 6根据烃类碳数选择断裂模型和灵敏度系数。链烷烃、环烷烃( 相应各为7- 7 1 和 F .6 7 ) 的平均碳 数与烷基苯的碳数( 1 3 . 3条) 相互关系，如表 2 所示。包含在芳烃部分矩阵中的即 1 和E 6 7 有可能从 扣除色层分离时的重叠部分来加以校正。其他烃类如2's103, 1 1 5 , 1 5 3和 1 5 1 的浓度一般较低，因而 它们的分子离子峰会受到 其他烃类的影响， 它们的平均碳数不是直接计算所得， 而是通过对芳烃谱 图的观察，取与蔡类相等或最接近的平均碳数由式( 1 3 ) 计算的整数值来估算它们的平均碳数。三环 芳烃Y 1 7 7 的 平均碳数至少为C l 4 ， 对中 间馏分油可以用C 1 4 来代表7- 1 7 7 类型的 平均碳数。根据计算和 估算的烃类的平均碳数，用表 3 所给的校正数据建立芳烃馏分的矩阵。表4给出一个芳烃的矩阵例 子。矩阵计算是解一组联立线性方程，断裂模型的灵敏度系数列于表3 。常数项为谱图确定的 E值。 二次近似解具有足够的准确度。如果多次分析都是采用同一矩阵来计算，为了简化计算可以把这个 矩阵转换成逆阵，这样可使台式计算更为快速。矩阵计算可以用计算机自动操作而做到程序化。矩 阵计算结果除以质量灵敏度转换成质量分数，该质量分数乘以色层分离方法测定的芳烃质量百分含 量归一化，则可计算出试样的质量百分含量。 S H/ T 0 6 0 6 - 9 4 表2 烷基苯平均碳数与链烷烃、环烷烃平均碳数的关系 烷基苯的平均碳数 链烷烃、环烷烃的平均碳数 1 0 1 1 1 2 1 3 1 4 1 1 1 2 1 3 1 5 ( 1 4 . 5 ) - 1 6 ( 1 5 . 5 ) 表 3 中间馏分的断裂模型和灵敏度 烃 类型链 烷 烃一 环 环 烷二 环 环 烷三环 环 烷 碳数1 2 1 3 1 4 . 5 1 5. 51 2 1 3 1 4 . 5 1 5 . 5 1 3 1 4. 5 1 5. 51 3 1 4. 5 1 5 . 5 特 征 峰 组 匀 1 7 6 7 7 1 2 3 艺 1 4 9 乏9 1一 1 7 6 7 1 0 3 一1 8 8 乏 1 1 5 -1 8 6 7 1 2 8峰 艺 1 4 1 艺 1 5 3 艺 1 5 1 艺 1 7 7 灵敏度因子 摩尔 体积 质 量 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 9 2 1 2 3 2 6 0. 1 0. 2 0. 4 0 . 4 0. 4 0. 4 0. 5 9 9 1 0 1 2 1 4 8 1 7 0 1 9 2 2 3 8 6 6 7 0 7 4 8 1 8 7兜卯1 0 4 4 4 6 6 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 1 1 3 0. 2 3 1 1 1 1 2 0. 3 1 2 2 2 1 5 7 1 0 2 2 3 0 2 , 3 4 7 4 1 6 4 3 9 1 4 5 1 5 3 1 6 5 1 7 0 1 8 0 1 9 1 2 04 2 0 9 2 1 . 1 1 . 5 1 6 0 1 3 0 1 5 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 0. 2 5 8 4 4 5 0. 5 0. 2 2 2 0 2 6 8 2 9 8 1 0 7 1 3 7 1 1 7 1 2 2 1 5 6 1 : 抖 1 1 2 1 7 5 1 7 0 1 5 0 2 6 1 0 2 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 5 1 5 2 0 t3 0. 1 0. 1 0. 4 2 2 0 2 6 8 2 9 8 1 1 8 1 5 0 1 2 7 1 2 4 1 5 8 1 3 5 烃类 型烷 基苯苟满或蔡满( 或两者) 布类或 C n 姚 . - t o ( 或两者) 蔡类 碳数 1 1 1 2 1 3 1 41 0 1 1 1 2 1 31 0 1 31 0 1 1 1 2 1 3 特 征 峰 组 公 1 筋 7 21 2 3 2 1 4 9 2 9 1 1 7 6 0. 3 0. 3 0 . 4 0. 5 0. 7 0. 7 2 3 0. 1 0. 1 0 . 2 0. 3 1 . 3 1 1 . 5 2 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 0 . 2 0 . 4 0 . 4 1 0 . 6 1 1 2 0. 1 1 2 0 . 1 0 . 2 0 . 3 1 5 一3 4 0 .2 1 1 8 1 7 1 5 0. 3 1 . 7 036. 0 0. 4 4. 8 0. 9 0. 6 6. 2 0 . 5 5 . 2 1 . 5 2 0 . 8 1 . 2 1 . 5 2 0. 2 0 . 5 7. 8 4 0 . 1 0 . 7 0 . 5 0. 1 0 . 9 1 1 1 4 5 3 S H/ T 0 6 0 6 - 9 4 续表 3 烃 类 型烷 基 苯苟满或蔡满( 或两者) 苟类或 C H Z 。 一。 ( 或两者) 蔡类 碳数1 1 1 2 1 3 1 41 0 1 1 1 2 1 3 1 0 1 3 1 0 1 1 1 2 1 3 特征峰组 7- 1 0 3 - 1 8 8 7- 1 1 5 - 1 8 6 7- 1 2 8峰 艺 1 4 1 1 ,1 5 3 乏 1 5 1 艺 1 7 7 灵敏度因子 摩 尔 体积 质 量 9 1 0 1 0 9 4 . 4 4 . 5 5 5 0 . 7 1 1 1 -二，。 4 5 0 4 5 0 4 5 0 4 5 0 2 6 5 2 4 2 2 2 2 2 0 6 3 0 4 2 7 8 2 5 6 2 3 7 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 2 0 一1 2 0 ,2 ) 2 8 2 5 2 5 3 5 . 4 7 1 . 0 2 . 5 3 8 0 4 2 0 4 2 0 4 2 0 2 8 0 2 7 6 2 5 0 2 2 7 2 8 8 2 8 8 2 6 3 2 4 1 1 . 52 0 3 1 0 0 1 0 0 1 5 1 3 2 8 6. 1 4. 5 0. 6 4 1 0 3 7 2 3 0 7 1 9 8 3 1 5 2 0 0 0 . 6 0 . 1 0 . 1 0 . 1 1 1 .4 2 3 1 9 1 8 1 0 0 0 . 7 5 .6 5 .6 1 0 0 1 0 0 1 0 0 8 1 0 7 7 2 3 6 3 6 0 3 8 0 3 8 0 2 1 1 2 5 9 2 4 8 2 2 6 1 8 4 2 5 4 2 4 4 2 2 4 烃 类 型 范 类 或 C . H 2 . - 14 ( 或两者) 范烯类或 c 践n - 1 6 下 环 芳 烃 特征质量峰组 碳数1 2 1 31 2 1 31 4峰值烃 类 型 特征峰组 7 7 1 7 6 7 7 9 1 一1 7 6 710 3-1 8 8 乏 1 1 5- 1 8 6 7 1 2 8峰 7 1 4 1 艺 1 5 3 乏 1 5 1 乏 1 7 7 灵 敏 度 因子 摩 尔 体积 质 量 1 1 0. 3 2 0. 1 5 3 0. 8 0. 8 1 0. 7 8 1 0 1 001 0 0 2 7 2 0 4 3 3 0 3 3 0 2 1 8 1 9 8 21 4 1 9 6 1 1 1 5 1 3 0. 2 3 0. 3 2 . 7 0. 2 0 . 1 1 1 7 1 5 1 0 0 1 0 0 1 5 31 03 粼 1 9 9 1 8 7 2 2 4 2 0 5 0 . 6 0. 7 1 8 1 . 5 1 . 0 0. 8 0. 3 3. 5 3 0 1 0 0 3 6 5 2 1 1 2 0 5 $ 7 1 = 7 1 , 8 5 a7 = 6 7 , 6 8 , 6 9 , 8 1 , 8 2 , 8 3 , 9 6 , 9 7 1 1 2 3 = 1 2 3 , 1 2 4 , 1 3 7 , 1 3 8直到2 4 9 , 2 5 0 1 1 4 9二1 4 9 , 1 5 0 , 1 6 3 , 1 6 4 直到2 4 7 , 2 4 8 1 9 1 = 9 1 , 9 2 , 1 0 5 , 1 0 6直到 1 7 5 , 1 7 6 1 1 0 3 =1 0 3 , 1 0 4 , 1 1 7 , 1 1 8直到 1 8 7 , 1 8 8 1 1 1 5二1 1 5 , 1 1 6 , 1 2 9 , 1 3 0直到 1 8 5 , 1 8 6 1 1 2 8 = 1 2 8 峰 1 1 4 1 =1 4 1 , 1 4 2 , 1 5 5 , 1 5 6直到2 3 9 , 2 4 0 1 1 5 3 二1 5 3 , 1 5 4 , 1 6 7 , 1 6 8直到2 5 1 , 2 5 2 1 1 5 1 二1 5 1 , 1 5 2 , 1 6 5 , 1 6 6直到2 4 9 , 2 5 0 1 1 7 7 =1 7 7 , 1 7 8 , 1 9 1 , 1 9 2直到2 4 7 , 2 4 8 链烷烃 一 环 环 烷 二 环 环 烷 三 环 环 烷 烷 基 苯 茹满或蔡满( 或两者) 茹类或C , 珑. - l o ( 或两者) 蔡 蔡类 A类或 C ,. H z n - i a ( 或两者) 范烯类或 CH z _6 三环芳烃 注: 1 )甲基苟满。 2 ) 蔡满。 4 5 4 S H/ T 0 6 0 6 - 9 4 表 4 芳烃浓度矩阵 烃 类 型链 烷 烃烷 基 苯 苟满或蔡满 ( 或两者) 苟类或 C 玛 。 _0 ( 或两者) 蔡蔡类 危 类 或 C峡n - 14 ( 或两者) 危烯类或 C 玩 n - 1 6 三 环 芳 烃 刀r卫r为 碳数1 5. 51 5 . 51 41 31 31 01 31 3 1 31 4 特 征 峰 组 E 7 1 公 7 2 9 1 7 1 0 3 E l 1 5 2 1 2 8 峰 艺 1 4 1 乏1 5 3 艺 1 5 1 艺 1 7 7 灵 敏 度 因 子 摩尔 体积 质 量 1 0 0 2 6 0. 4 1 2 2 3 8 8 1 1 0 5 6 1 0 0 3 2 1 0. 3 2 1 0 2 4 3 9 1 7 0 2 0 9 0. 5 3 1 0 0 9 5 1 4 5 0 2 0 6 2 3 7 1 2 1 5 1 0 0 2 5 3 4 2 口 2 2 7 2 41 1 . 7 6 6. 2 2 0. 3 1 0 0 1 3 2 8 6 . 1 4. 5 0. 6 3 7 2 1 9 8 2 0 0 0. 5 0. 8 0. 1 0. 6 1 1 . 4 1 0 0 2 3 6 2 1 1 1 8 4 2 2 1 0. 1 1 8 5. 6 1 0 0 1 0 7 3 8 0 2 2 6 2 2 4 1 2 5 3 0 . 8 0. 7 1 0 1 0 0 2 0 4 3 3 0 1 9 8 1 9 6 1 5 3 3 2 . 7 0 . 1 1 5 1 0 0 1 5 3 4 0 1 8 7 2 0 5 0. 6 0. 7 1 8 1. 5 1 0 . 8 0 . 3 3 . 5 3 0 1 0 0 3 6 5 21 1 2 0 5 1 3 . 7 饱和烃馏分:从记录的谱图中读出m / e ' 6 7 - 6 9 , 7 1 , 8 1 一 8 3 , 8 5 , 9 1 , 9 2 ,%，9 7 , 1 0 5 , 1 0 6 , 1 1 9 , 1 2 0, 1 2 3, 1 2 4, 1 3 3, 1 3 4, 1 3 7 , 1 3 8, 1 4 7一1 5 2, 1 6 11 6 6, 1 7 5一1 8 0 , 1 9 1一1 9 4 , 2 0 5一 2 0 8 , 2 1 9 一 2 2 2 , 2 3 3一 2 3 6 , 2 4 7一 2 5 0的峰强。 求 出 : 艺7 1 二 7 1 十8 5· · · ·· · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · ( 1 4 ) 艺6 7 = 6 7十6 8+6 9+8 1 十8 2+8 3+9 6+9 7· · · · ·· · · · · · · · · · · · · · · · · ( 1 5 ) 艺1 2 3 =艺 ( 1 2 3 +1 4 N) +( 1 2 4+ 1 4 N) I 艺1 4 9 =Z , ( 1 4 9 +1 4 N ) +( 1 5 0 + 1 4 N) I Y'9 1 =Z ( 9 1 +1 4 N) +( 9 2 + 1 4 N) I 1 3 . 8用于矩阵计算的断裂模型和灵敏度系数的选择是根据各烃类的平均碳数而定。链烷烃和环烷 烃( Y- ' s 7 1 , 6 9 , 1 2 3和 1 4 9 ) 的平均碳数与芳烃馏分计算所得的烷基苯的平均碳数( 1 3 . 3 条) 有关，如 表2 所示。在饱和烃馏分中包含F ,9 1 ，则可用于检验色层分离的效率。Y- 9 1 的断裂模型和灵敏度系数 是以芳烃谱图计算或估计的平均碳数( 1 3 . 3 条) 为依据的。根据所确定的平均碳数，用表 3 所给出的 校正数据建立饱和烃馏分的矩阵。表 5为饱和烃馏分的一个模型矩阵。饱和烃部分的矩阵计算是解 一组联立线性方程。矩阵计算结果( 当满足二次近似解时) 除以质量灵敏度转换为质量分数，该质量 分数乘以色层分离方法测出的饱和烃部分的质量百分含量归一化，则可计算出试样的质量百分含量。 1 4 5 5 S H/ T 0 6 0 6 - 9 4 表5 饱和烃浓度矩阵 烃 类 型链烷 烃 一 环 环 烷二 环 环 烷三环环烷烷 基 苯 碳数1 5 . 51 5. 51 5 . 5巧 . 51 4 特征峰组 匀 1 舀 7 艺 1 2 3 艺 1 4 9 即 1 灵 敏 度 因子 摩尔 体积 质 量 1 0 0 2 6 0. 2 0 . 4 2 3 8 8 1 1 0 5 6 1 0 0 3 3 4 3 9 1 7 0 2 0 9 1 . 5 1 5 0 1 0 0 8 5 2 9 8 1 1 7 1 3 4 2 1 5 0 2 0 1 0 0 2 0 2 9 8 1 2 7 1 3 5 0. 5 3 0. 3 2 1 0 0 4 5 0 2 0 6 2 3 7 1 4 1 4 精密度 按下述规定判断试验结果的可靠性( 9 5 %置信水平) 。 重复性:同一操作者重复测定的两个结果之差不应大于表6中规定的数值。 表 6 精 密度 %( m/ m) 化合物浓度重 复 性再 现 性 饱 和 烃 馏 分 链 烷 烃 一 环 环 烷 二 环 环 烷 三 环 环 烷 烷 基 苯 芳香烃馏分 链 烷 烃 一 环 环 烷 烷 基 苯 苟满或蔡满( 或两者) rp类或 C . H 2 . - m ( 或两者) 蔡类 危类或C峡n - 1 4 ( 或两者) 危烯类或 C残n - 1 6 三环芳烃 4 0 一5 0 1 8-2 5 6- 1 2 1-5 0 -3 0- 2 0- 2 3- 8 2- 5 0-4 3一 8 0-3 0 一3 0 -3 0. 5 1 . 1 0 . 7 0 . 3 0 . 2 0. 4 0. 5 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 1 0. 3 0. 1 4. 0 5. 2 4. 4 2. 0 0. 3 0. 6 0. 9 1 . 4 0 . 5 0 . 7 1 . 0 0. 9 0. 7 0 . 4 1 4 . 2再现性:不同实验室各自测定的两个结果之差不应大于表6中规定的数值。 注: 如果被分析试样组成与表 6 中所采用的试样有明显不同，所给出的精密度不适用。 典型的实验试样的组成见表 7 1 4 5 6 S H/ T 0 6 0 6一 叫 组分 7 号 试 样 a ) , 链 烷 烃 一 环 环 烷 二 环 环 烷 三 环 环 烷 烷 基 苯 8 号 试 样 5 ) , 链 烷 烃 一 环 环 烷 烷 基 苯 苟满或蔡满( 或两者) 苟类或C H a - i o ( 或两者) 蔡类 范类或C . H 2 - 1 a ( 或两者) 范烯类或C姚n - 1 6 三 环 芳 烃 表7 实验试样的组成幻 平 均 值 ， % ( m / m ) 。 子) Q 33 ) 4 4 . 2 50. 1 61 . 3 0 2 2. 0 40. 3 41 . 7 0 8 . 5 40. 2 31 . 4 2 2. 8 40. 1 10. 6 4 0 3 30. 似0. 1 0 0. 0 70. 1 40. 1 4 0. 7 50 . 1 50_ 2 5 5. 1 00 . 1 00 斗A 3 6 50 _ 0 90. 1 4 2 _ O S0 . 0 90. 2 0 5 . 1 50 . O A0 . 2 9 2 . 5 00 . 0 40 2 R 6 50 . 1 00 . 1 8 1 . 0 50. 0 40 . 1 4 注:l ) 1 2 个实验室合作，每个样品分析两次。 2 ) r 是重复性标准 偏差。 3 ) a R 是再现性标准偏差。 4 ) 7号试样是直馏中间馏分的饱和烃馏分 占总量的7 8 . 0 %( ./ .) . 5 ) 8号试样是直馏中间馏分的芳烃馏分【 占总量的2 2 . 0 % ( m/ m) o 1 4 5 7 S H/ T 0 6 0 6 - 9 4 附录A 中间馏分饱和烃和芳烃分离法( 色层分离法) ( 补充件) A l 方法概要 本方法采用硅胶为吸附剂，以正戊烷、二氯甲烷为冲洗液将中间馏分试样分离成饱和烃、芳烃 两部分，分别回收溶剂、恒重，计算出饱和烃馏分和芳烃馏分的质量百分含量。 A 2 仪器 A 2 . 1 色谱柱:如图A l 所示。 外0 4 0 刻线 内41 0 内 诊5 图 A1 锥婚瓶 :2 5, 2 5 0 m L . 量筒: l 0 0 rn l . o 水浴。 分析天平:感量 l m g o 门2勺目45 AZAZAZAZ A 3 试剂与材料 正戊烷:化学纯。 二氯甲烷:化学纯。 细孔硅 胶 :1 0 0一2 a) 目。 S H/ T 0 6 0 6 - 9 4 A 4 试验步骤 A 4 . 1 硅胶在 1 5 0 恒温活化5 h ，放入具塞玻璃瓶中备用。 A 4 . 2 称取约2 g 试样， 精确至l m g o A 4 . 3 将吸附柱垂直固定，柱的末端用脱脂棉塞紧。然后加人硅胶，并将硅胶敲紧到刻线为止。加 人 3 0 m L正戊烷将色谱柱润湿，当润湿液全部进人吸附层后，把已称重好的试样定量转移到色谱柱 中。用 3 m L正戊烷连续冲洗装试样的2 5 m L 锥形瓶，将冲洗液加人色谱柱中。当试样完全进人吸附层 后， 依次加人正戊烷1 5 0 m L 、 二氯甲烷1 5 0 m L 分别冲洗出饱和烃、 芳烃馏分，色谱柱下用2 5 0 m L 锥 形瓶接收冲洗液。冲洗速度为1 m Um in 。然后将2 5 0 m L 锥形瓶中接收的正戊烷、二氯甲烷冲洗液分别 在水浴上蒸去溶剂， 将除去溶剂的 饱和 烃、 芳烃分别定量转移到已称重的2 5 m L 锥形瓶中恒重。5 m i n 一个周期， 直到两次连续称重损失小于2 0 - g 为止， 但其收 率必须达到9 5 %以 上。 A 5 计算 A 5 . ti 试样中芳烃馏分的 含量 X , 仁 %( m / m ) 按式( A l ) 计算: X , = m , / ( m ， 十- 2 ) x 1 0 0· · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · ( A l ) A 5 . 2 试样中饱和烃馏分的 含量凡 %( m / m ) 按式( A 2 ) 计算: 几 = m 2 / ( m , 十m 2 ) x 1 0 0· · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · ( A 2 ) 式中:m , 所接收 芳烃馏分的质量， g + m 2 所接收 饱和 烃馏分的质量， g o 附加说明: 本标准由石油化工科学研究院技术归口。 本标准由石油化工科学研究院负责起草。 本标准主要起草人高红。 本标准等 效采用美国 试验与材料协会标准A S T M D 2 4 2 5 一 8 8 中间馏分烃类组成测定的 标准方法 ( 质谱法) 。 *草庐一苇草庐一苇*提供优质文档， 如果 你下载的文档有缺页、 模糊等现象或 者遇到找不到的稀缺文件， 请发站内 信和我联系！我一定帮你解决！ 提供优质文档， 如果 你下载的文档有缺页、 模糊等现象或 者遇到找不到的稀缺文件， 请发站内 信和我联系！我一定帮你解决！ 本人有各种国内外标准 20 余万个， 包括全系 列 GB 国标国标及国内行业行业及部门标准部门标准，全系列 BSI EN DIN JIS NF AS NZS GOST ASTM ISO ASME SSPC ANSI IEC IEEE ANSI UL AASHTO ABS ACI AREMA AWS ML NACE GM FAA TBR RCC 各国船级 社 船级 社 等大量其他国际标准。豆丁下载网址：豆丁下载网址： http:/www.docin.com/liuyx866
