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    工业硅技术问答..pdf

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    工业硅技术问答..pdf

    工业硅技术问答 1什么是硅和工业硅? 元素硅 (Si) 原来称为矽,工业硅(也称金属硅或结晶硅)是 指以含氧化硅的矿物和碳质还原剂等为原料经矿热炉熔炼制得的 含 Si97 以上的产物。“工业硅” 之称是我国于1981 年 GB2881-81 国家标准公布时正式定名,其含意主要是指这种硅之纯度是接近 于 99% 的工业纯度, 英文称为金属硅,俄文称为结晶硅。现在人工 制得硅的纯度,实际上已达到99999999999。 2. 硅和工业硅有那些特性? 硅的 主要 物理 性质 为 : 密度 (25 )2 329g cm 3( 纯 度 99 9) , 熔点 1413,沸点 3145,平均比热 (0 100) 为 729J (kg ·K),熔化热为50.66kJ mol,纯度为 9941% 的硅抗压强 度极限为943kgf cm 2。 硅的化学性质:硅在元素周期表中属A 族,原子序数为 14,原子量为280855,化合价表现为四价或二价( 四价化合物为 稳定型 ) 。因晶体硅的每个硅原子与另外四个硅原子形成共价键, 其 Si-Si键长 235A,成为正四面体型结构,与金刚石结构相近, 所以硅的硬度大,熔点、沸点高。 硅不溶于任何浓度的酸中,但能溶于硝酸与氢氟酸的混合液 中,与 1:l 浓度的混合稀酸发生如下反应: Si+4HF+4HNO3=SiF4 +4NO2+4H2O 3Si+12HF+4HNO3=3SiF4+4NO2+8H2O 这个特性可用于硅的化学分析中,即先将试样硅中的硅以氟 化物形式挥发,而分析硅中残留的铁、铝、钙元素。 硅能与碱反应,生成硅酸盐,同时放出氢气,如: Si+2NaOH+H2O=Na2SiO3+2H2 这是野外制氢的好办法。 硅与卤族元素反应,生成相应化合物,如: Si 2F2SiF4 Si 2Cl2SiCl4 这是利用工业硅制取多晶硅的主要反应之一。 硅在高温下能与氧化合,生成SiO2或 SiO: 2Si+O2 2SiO 这是工业硅生产中,发生在电弧区的副反应,可造成硅的挥 发 损 失 , 降 低 冶 炼 中 硅 的 实 收 率 。 固 体SiO的 密 度 为 2.132.15g/cm 3。 硅的其它化合物: 硅与硫的化合物有:SiS 、SiS2,高温下易挥 发。硅可以与氢、氮化合生成SiH4、SiH6和Si2N3、Si3N4等化 合物。硅几乎能与所有非金属生成化合物,如: Si+CSiC SiC 具有良好的耐磨、耐高温性能。在工业上,SiC 是在电阻 炉内用硅石、石油焦、木屑等制得的,主要用做磨料、耐火材料 和电热元件。 硅可与大多数熔融金属互溶,并生成多种硅化物。 硅的氧化物:硅的氧化物有SiO 和 SiO2两种。 SiO2熔点为 1720,沸点为3500。 工业硅的物理化学性质 工业硅除含有97以上的硅外, 还含有不同数量的其他元素, 除了含有铁、铝、钙等金属元素的氧化物外,尚含有钛、锰、镍, 锌、镁等金属元素, 约占工业硅的0.08 0.10%,含有氧、 碳、硼、 磷等非金属杂质,占工业硅的0.2 0.3%。此外, 硅锭中还含有其 他一些夹杂物。一般情况下,工业硅中铁、铝、钙外的各种杂质 总量约为工业硅的0.5%,致使工业硅的物理化学性质与元素硅略 有不同, 其特性值不是一个定数,而是一个范围。 如密度为2 3 2 4g cm 3(20 时 ) ,熔点 1410左右,电阻率约为1× 10 -3 ·cm(1700时 ) 。多种杂质元素及其化合物的存在和参与反应, 致使工业硅生产的化学反应机构和生成物及相图等更为复杂。 3. 工业硅有哪些用途? 工业硅现已广泛用于配制合金、制取高纯半导体材料和有机 硅等方面。 (1) 配制合金 配制铝基合金:铝硅合金是铸造合金中品种最多、用量最 大的合金。 工业用铝硅合金硅含量可达25% 。硅加入铝合金后,可 提高合金的强度,增大抗氧化和耐腐蚀能力,密度变小,热膨胀 系数小,铸造性能好,合金铸件具有高抗冲击性和高压下的致密 性。 配制铜基合金及其他合金:硅的铜基合金,如硅青铜,有 良好的焊接性能,可作储罐,冲击时不易产生火花,可以防爆。 ZQSiD3青铜在海水或石油中有高的抗蚀性。 制作冷轧硅钢片:钢中加入硅后,能大大改善钢的磁性, 增大导磁率, 降低磁滞和涡流损失。含硅 4左右的硅钢片,可用 于制造变压器和电机的铁芯。现在正向生产高硅含量的硅钢发展, 外国已能生产含硅12、冷轧厚度0.08mm的硅钢片。 (2) 制造高纯半导体 用作半导体的材料种类很多,但最为通用的还是硅和锗。硅 的熔点高、 热稳定性好 ( 锗元件的工作温度低于80,而硅元件的 工作温度可达200) ,且禁带宽度大,资源丰富,硅的应用已超 过锗。当今在新的产业革命浪潮中,社会己进人信息化,用硅半 导体制成的集成电路和大型集成电路,在工业发达国家已应用于 各个领域,被称为“产业之米”,人们已把20 世纪称为“原子能 和半导体世纪”。 半导体硅的制取,一般分为两个阶段:工业硅先通过化学、 物理方式提纯制取高纯多晶硅,再进一步提纯多晶硅,并将晶体 无序排列的多晶硅熔化拉制成单一方向结晶的单晶硅。单晶硅主 要用作集成电路和电子元器件及太阳能电池等各方面。太阳能电 池的研制是近年来随着新能源的开发兴起的,近年来我国正在大 力发展太阳能电池产业。 (2) 制作有机硅 工业硅用于有机硅的发展最快,应用的领域也最广,可合成 的产品种类达5000 多种,故被称为“工业味精”。 有机硅的制造可分为单体合成、水解、缩合三步。单体合成, 以甲基单体为例,是用200 目硅粉与氯化铜按Cu:Si=15 : 85 混 合,在 270300下通入CH3Cl 而制得。生成1kS 甲基单体耗用 硅粉 046kg。合成的主要反应为: Si十 3CH3C1CH3SiCl2+C2H6 此外还可生成(CH3)2SiCl 2; (CH3)3SiCl 。通常把CH3SiCl3、 (CH3)2SiCl2,(CH3)3SiCl 分别称为I 甲基、甲基、甲基单体。 除甲基单体外,还有苯基单体, 通式为 (C6H5)nSiCl4n(n=1 ,2,3) 。 由这些单体可制成硅橡胶、硅树脂、硅油。 硅橡胶是由极纯的甲基单体水解成极长的硅氧键,在 -70 奎 200范围内能保持弹性,可做高温垫圈等。 硅树脂是由1 甲基与I 甲基单体水解缩合成的网状结构体, 用于生产绝缘漆、耐热温度达180200,还可用于生产高温涂 料。此外,聚乙烯硅铜钠等树脂。涂在化工加热蒸发结晶的换热 器上,可延缓结垢速度,提高热交换效率。 硅油是由甲基与置甲基单体水解缩合成的链状分子结构油 状物,其粘度受温度影响很小,用于高级润滑剂、上光剂、流体 弹簧、介电液体等方面,还可加工成无色透明的液体,喷在建筑 物上防水。 (4) 制作耐高温材料和其他材料 制作氮化硅 (Si3N4) 。氮化硅是新型的耐热、耐磨、耐腐材料。 它是在氮气氛下,将粒度小于250 目的硅粉加热到12501400 而制得: 3Si 十 2N2=Si3N4 制作涂面材料。将硅、碳化硅磨成200 目粉末后与其他物质 混合,用ZCDP-3型金属喷枪,喷到石墨电极表面,涂层厚0.5 1.0mm,这样可提高电极氧化温度,在相同使用条件下,电极净耗 降低 17。 钢件表面渗硅。钢件在10001200下的SiCl4相中进行表 面渗硅,渗硅过程的机理是: 4Fe+3SiCl4 3Si+4FeCi3 析出的硅形成Si-Fe扩散层覆盖在钢件表面,可提高钢件的 抗腐性能。 用于硅热法冶炼高熔点工业硅或微碳工业硅。其机理是: MeO十 Si SiO2+Me 即硅还原某种金属的金属氧化物。多数工业硅用硅铁做还原 剂,如生产钼铁用75SiFe , 铌铁用 90SiFe, 钒铁用 90SiFe 。 但少数合金,如含钨80的钨铁等需用工业硅做还原剂。 把硅、二氧化硅与石灰石等混合,进行水热反应,可生成泡 沫铝的发泡剂。泡沫铝耐火、耐热性能高,易加工,是理想的装 饰材料。人们还研制出把硅、锌和铜的再生物加工成混合物,掺 人剧纺织品中,制成不沾附尘土和脏物的权料,这种衣料不需经 常洗涤,能经久耐用。 随着国民经济和近代科学技术的发展,工业硅的应用领域和 用量仍在不断扩大。 4. 我国工业硅产品的标准是什么? 不同国家的化学用硅,是根据实际需要按不同标准生产的。 1961 年冶金工业部颁布了YB94-60结晶硅分类及技术条 件, 1981 年经国家标准总局批准,发布了GB2881-81工业硅 技术条件如下表: 品质代号 化学成分, % Si 杂质,不大于 Fe Al Ca 杂质总和 一 级 甲Si-1A 99.0 0.6 0.4 0.4 1.0 乙Si-1B 99.0 0.5 - 0.5 1.0 二级Si-2 98.0 0.7 - 0.5 2.0 三级Si-3 97.0 1.0 - 0.8 3.0 我国国家技术监督局1991 年 10 月 5 日发布的GB/T 2881 91工业硅技术条件,首次列出了我国的化学用硅标准。1991 年修订的工业硅化学成分如下表: 我国国家质量监督检验检疫总局和国家标准管理委员会于 2008 年 3 月 31 日发布的GB/T 2881-2008 工业硅标准(替代 GB/T 2881-1991 工业硅技术条件)。标准规定的工业硅化学 成分如下表: 类别牌号 化学成分(质量分数)/% Si , 不小于 杂质,不大于 Fe Al Ca 化学 Si-A 99.60 0.20 0.10 0.01 Si-B 99.20 0.20 0.20 0.02 Si-C 99.00 0.30 0.30 0.03 名称牌号 化学成分, % 应用范围 Si 不小于 杂质,不大于 Fe Al Ca 杂质总和 A级硅Si-A 99.3 0.4 0.2 0.1 化学用硅 B级硅Si-B 99.0 0.5 0.3 0.2 一级硅Si-1 98.5 0.6 - 0.3 冶金用硅二级硅Si-2 98.0 0.7 - 0.5 三级硅Si-3 97.0 1.0 - 1.0 用硅Si-D 98.70 0.40 0.10 0.05 冶金 用硅 99.60 0.20 - 0.05 99.30 0.30 - 0.10 99.30 0.50 - 0.20 注 1:化学用硅指经化学处理后用于制取有机硅等所用的工业 硅, 冶金用硅是指冶金方面用于配制铝硅等各种合金所用的工 业硅。 注 2:硅含量以100% 减去杂质含量总和来确定。 注 3: 分析结果的判定采用修约比较法,数值修约按GB/T 8170 的规定进行,修约数位与表中所列极限值数位一致。 注 4:如有特殊要求,供需双方另行议定。 5工业硅生产的任务是什么? 工业硅生产的基本任务就是把硅元素从硅石或氧化物中提取 出来。理论上可以通过热分解、还原剂还原和电解等方法生产。 在这三种方法中,最后一种方法属于湿法冶金范畴,在湿法冶金 中予以讨论。 第一种方法在实际生产中会带来很多困难,因为组成工业硅 的各类元素与氧的亲和力很大,除了少数元素的高价氧化物外, 其他的氧化物都很稳定,通常要在2000以上才能分解,这样高 的温度在实际生产中会带来很多困难,因此目前没有一种工业硅 是用热分解方法制取的。绝大多数工业硅都足通过第二种方法即 用还原剂还原来制取。 6工业硅生产方法的特点什么? 工业硅生产采用三相矿热炉,用连续操作法进行生产。 所谓连续操作法,就是随着炉料经受高温后,不断地反应和 熔化,使料面相应地下降;同时不断地补加新炉料,炉膛中的炉 料始终保持饱满状态。根据炉内熔炼积存的硅量定期地放出。在 整个冶炼过程中,电极插入炉料内较深,不露电弧,故热量损失 少,炉温高。由于工业硅冶炼的这些特点,整个冶炼过程不分阶 段,这种方法叫连续操作法。 使用矿热炉生产工业硅采用连续加料方法,根据电极有效相 电压和炉膛的电流密度保持炉料层距炉底的高度。采用该种方法 生产工业硅能够降低电耗和提高硅从原料中的回收率。 7. 什么是硅的电热熔炼法及其优点? 电热法特点:以电流电弧作为高温热源,同时还有电流通过 炉料时产生的电阻热和还原剂潜热,因而能量集中,形成高温反 应区,特别适合一些高熔点或难还原氧化物的还原熔炼。 电热法同其他冶炼方法相比还有优点: 熔炼加热过程主要是由取决于输入电压和电流的电炉容量 决定的,过程易于管理、调整和控制。 就加热过程而言,与炉内气体的形式和组成无关,不受燃 料质量和种类等外部因素的影响。 用碳还原氧化物可产生高发热量的气体,如能有效回收之, 可用做热源或其他目的。 特别有效的是缺乏固体、液体燃料而有丰富水电的地区。 电热法同生产铝等电解法比,具有单位产能投资少,单体 设备生产率高,不需变交流为直流电的整流装置等优点。 8. 碳热还原有什么特点? 用碳还原氧化硅,形成的气态反应产物碳的氧化物可 连续从反应区排出,有利于还原反应向制得金属的方向进行。 碳还原氧化物的能力随温度的升高而增强,各种金属氧化 物,在一定条件下几乎都能被碳还原。 碳质原料(石油焦、低灰分烟煤、木炭、沥青焦等)来源 较广泛,价格较便宜。 用碳还原氧化硅,可产生碳化硅,如处理不当,可造成金 属损失,给熔炼过程造成困难。 在高温下随着碳热还原过程的进行,还要吸收大量的热。 9. 工业硅炉的是怎么分类的? 工业硅炉一般根据矿热炉的设备特点分以下几种类型: 按电极相数分为单相单电极、三相三电极和三相六电极电 炉; 按烟罩或炉盖设置形式可分为高烟罩及矮烟罩敞口式电 炉、矮烟罩半封闭式电炉和全封闭式电炉; 按炉体可分为固定式和旋转式电炉。 我国大多数采用矮烟罩半封闭式固定式电炉,少数采用全封 闭式旋转电炉。 工业硅炉大小是根据矿热炉变压器容量大小而定的,可分为 小型电炉(2000kVA)、中型电炉(20009000 kVA )和大型电 炉( 9000 kVA)。目前我国大多数容量为630012500 kVA,也 有少数的1650025500 kVA,最大容量为39000 kVA,而南非已 于 70 年代建成 48000 kVA 容量的工业硅炉。 10. 工业硅的生产工艺流程是什么? 硅石木炭石油焦煤或木块 原破碎筛分(3mm ) 破碎磁选破碎磁选 料水洗弃掉 准筛分(8mm ) 备弃掉 (20150mm) (3 100mm) (030mm) 合格料(煤 20mm) 合格料合格料合格料木块( 50150mm) 配称量称量称量称量 料 配料 熔水 电电炉熔炼 炼电极 出 炉氧气液体硅 精取样分析定级 炼铸锭清整抬包渣 产固体硅破碎 品挑渣 破筛分 碎合格粒度硅块( 6100mm ) 包称量包装 装入库 第 2 章工业硅冶炼原理 11用还原剂还原法制取工业硅的反应通式是什么? 通常用还原剂还原法制取工业硅反应的通式为: yAmOx +nxB=myA+xBnOy 式中 AmOx- 矿石中含合金元素的氧化物; B所用的还原剂; A提取的合金元素; R nOy还原剂被氧化后生成的氧化物。 这个式子意味着,还原剂B 对氧的亲和力大于被还原的金属 对氧的亲和力,这就是金属氧化物还原的热力学条件。这个式子 也规定了还原剂的条件是:作为还原剂,它对氧的亲和力必须大 于被还原金属对氧的亲和力。 12反应热效应的意义是什么? 反应的热效应是一个重要的热力学函数。当物质进行化学反 应和物理变化时,放出和吸收的热叫这个过程的热效应,热效应 用H表示。 热效应在冶金中得到了广泛的应用,例如在工业硅生产中, 使用的主要物质和炉内各相的主要成分是互相联系的,彼此进行 着物质、热量和能量的交换,因此用热效应研究和分析反应进行 的可能性和金属氧化物可还原性的顺序,对工业硅的生产具有重 要的意义。 13反应的标准吉布斯自由能变化G 的意义是什么? 反应的标准吉布斯自由能变化G 是一个重要的热力学函 数,用它可以判断过程自动进行的方向,在工业硅生产中得到广 泛的应用。可以创造条件使反应沿着预期的方向进行,达到预期 的目的。 欲使反应向冶炼需要的方向进行,即向生成物A的方向进行, 则反应的标准吉布斯自由能变化必须是负值,即G 0。反应的 标准吉布斯自由能变化G 可以根据标准生成吉布斯自由能数据 计算得到,即: G -nj G (生成物) - ni G (反应物) 14氧化物的稳定性有哪些表示方法? 在火法冶金和湿法冶金中研究人员对氧化物的稳定性进行了 广泛的研究。氧化物的稳定性可用氧化物分解压大小表示。在一 定温度下,分解压越小,该氧化物越稳定,越不易分解和被还原; 相反,分解压越大,该氧化物越不稳定,易分解和被还原。 例如,氧化物CaO 、Cr2O3、SiO2、Al2O3,在 1600时它们的分 解压分别为 CO O2 p=5. 830×10 -19 Pa, 52 2 OCr O p=1. 570×10 -7Pa, 2 2 SiO O p=2. 166× 10 -11 Pa, 32 2 OAl O p=2. 730 ×10 -15 Pa ,因此它们的稳定性由大 到小的次序为:CaO , A12O3,SiO2,Cr203。 氧化物的稳定性也可用标准生成自由能表示,即 1mol 氧与某 单质化合的生成自由能负值越大,则该氧化物就越稳定。 15化学反应速率的意义是什么? 我们研究了反应的自由能变化G 和平衡常数 K, 它们分别表 示反应进行的方向和限度,这是两个重要的热力学函数。然而热 力学只能给我们指明反应的可能性,而反应的实现则需要考虑反 应速率等动力学因素,因此我们要简单研究一下反应速率。化学 反应速率通常用一个参与反应的物质的浓度随时间的变化速率表 示,化学反应速率的通式为: n kc dt dc 式中c反应物的浓度; n反应的级数; k反应速率常数,与温度、压力、扩散速度、相界面 大小等因素有关。 式中,负号“”表示反应物浓度逐渐减少的方向。当用反应物 表示浓度时,前面为负号;当用生成物表示浓度时,前面不加负 号。 影响化学反应速率的因素很多,化学反应速率除与物质的本 性有关外,还与催化剂种类、浓度、压力、温度、扩散速度和相 界面大小等因素有关。例如扩散速度大,相界面大反应速度就快, 为了扩大相界面,选用的还原剂粒度要适当小些;同时采用各种 手段进行搅拌,以增大相界面积扩散速度;而温度越高,熔体的 流动性就越好。工业硅生产主要是熔体与还原剂的反应,要获得 流动性良好的熔体必须将熔渣过热到一定温度,实际生产时冶炼 温度通常比熔渣的熔点高100200。 16. 工业硅冶炼的基本原理是什么? 冶炼工业硅主要原料是硅石,硅石中含二氧化硅约99% 。二氧 化硅很稳定硅和氧之间的亲和力很强,不易分离。生产上为了 把氧从二氧化硅分离除去,采用在矿热炉内高温条件下,以炭质 还原剂中的碳夺取二氧化硅中的氧。而且温度越高,碳夺取氧的 能力随之增强,这是因为在高温条件下,碳对氧的结合力比硅对 氧的结合力大。可见高温时有了碳,二氧化硅就不稳定了,这时 二氧化硅中的氧和碳进行反应,生成气态的一氧化碳,通过料层 从炉口逸出。二氧化硅中的氧被碳夺走后,剩下的硅形成工业硅。 二氧化硅与碳作用其反应式如下: SiO22C=Si2CO 上式是吸热反应,从反应式中可知,为了加速反应的进行, 应把电极往炉料中插的深些,以提高炉温,扩大坩埚区,同时应 增加料面的透气性,使一氧化碳气体尽快逸出。如采取扎透气眼、 捣炉等措施,均有利于二氧化硅与碳的反应加速进行,使工业硅 较快地生成。 从化学反应上说一般认为,氧化物中的氧被其他物质夺去的 反应,叫还原反应。夺取氧的物质,叫还原剂如石油焦等。 依上述工业硅冶炼原理是还原过程。 反应过程中,硅石内的二氧化硅绝大部分被碳还原之外,其 他杂质和还原剂带入的灰分,如 (Fe2O3) 、三氧化二铝 (A1203) 和氧 化钙 (CaO)等也被碳还原,其中三氧化二铁绝大部分被还原。各反 应式如下: Fe2O3+3C=2Fe+3CO Al2O3+3C=2A1+3CO CaO+C=Ca CO 各反应中生成的一氧化碳气体,从炉口逸出,其他生成物如 铁、铝和钙等进入工业硅中,因此,要求原料中的杂质尽量少, 以保证工业硅的质量。 在冶炼过程中有少部分的二氧化硅,三氧二化铝和氧化钙等 未被还原, 而形成炉渣。 炉渣成分约含SiO23040% ; Al2O34560% ; CaO10 20% 。此种炉渣熔点约为1600 1700。渣量大时,消耗 电量增加,同时过粘的炉渣,不易从炉内排除,引起炉况恶化。 故要采用较好的原料,以减少渣量,降低单位电耗。 正常情况下,渣量控制在不大于工业硅量的百分之五为宜, 以上是工业硅冶炼基本原理,工业硅冶炼的基本反应是: SiO2+2C=Si2CO 实际炉内的化学反应比这复杂。实验证明氧化物的还原,是 由高价氧化物逐步还原成低价氧化物。二氧化硅的还原,在高温 情况下, 首先被还原成一氧化硅(SiO), 而后再被还原成硅(Si),其 顺序是 SiO2SiOSi 17. 一氧化硅在冶炼反应中的作用是什么? 冶炼工业硅,在17001800时,将发生如下反应: SiO2C=SiOCO 也就是说二氧化硅首先被碳还原成一氧化硅,然后再被还原 成硅,其反应式如下: SiOC=SiCO 被还原出来的硅,部分的将和二氧化硅作用,又产生一氧化 硅,其反应式如下: SiO2Si=2SiO 从上述的三个反应式中,可以看到一氧化硅对促进冶炼反应 的进行是个重要环节。一氧化硅在高温情况下是以气体状态存在, 低温时不稳定。因此,一氧化硅在炉内坩埚中是气体,少量的一 氧化硅从炉口逸出后,被空气氧化(SiO+ 2 1 O2=SiO2) 而成为二氧化 硅,冷却后呈灰白色, 部分凝结在电极、铜瓦等处。 在约为 1700 以上高温时,大部分的一氧化硅挥发到还原剂的气孔中,广泛地 和碳接触并作用,按第二个反应式,还原成硅,其中大部分硅形 成工业硅,少部分的硅在高温区与二氧化硅作用,按最后反应式 又生成一氧化硅,然后又和碳进行反应,结果反应连续不断地进 行。由此可知一氧化硅不但是反应的中间产物,同时,它可促 进反应加速进行。 由于一氧化硅在高温下是气体,易挥发而损失掉,尤其当塌 料或大刺火时,逸出或喷出的白色气体多是一氧化硅。因此,要 求及时处理塌料或大刺火的现象,否则,将造成一氧化硅的大量 损失,减少产量,增高单位电耗。 18反应中碳化硅的产生和破坏的原因是什么? 冶炼工业硅时在反应中二氧化硅首先被还原成一氧化硅。部 分的一氧化硅气体在上升过程中与料层中还原剂接触并作用后, 较易生成碳化硅。其反应式如下: SiO2C=SiCC0 冶炼过程中,还原剂加入量过多时,更易产生碳化硅。其反 应式如下: SiO23C=SiC2CO 往往在修炉时于料层内部发现大量碳化硅( 冷却后呈褐色, 稍 有光泽并是针状结晶) ,说明产生碳化硅的反应是存在的,并且是 中间产物。 碳化硅 (SiC) 的熔点约为2500,不易熔化, 电阻小, 导电性 强。因此,炉中积存过多碳化硅,使炉况恶化。 冶炼工业硅,碳化硅不易被破坏,所以,碳化硅对炉况影响 很大。碳化硅在高温时可被二氧化硅所破坏,其反应式如下: SiO22SiC=3Si 2CO 2SiO2SiC=3SiOCO 较大容量工业硅电炉,因炉温高,碳化硅易被破坏。碳化硅 在高温时还可以被一氧化硅破坏,其反应如下: SiOSiC=2Si CO 较小容量的电炉中冶炼工业硅时,由于炉内温度较低,破坏 碳化硅的反应,不易充分进行,因此,有时有较多的碳化硅存在 炉内,因它的熔点高,导电性强,致使电极不能较深地插入炉料, 造成炉况恶化。此种情况在较小容量的工业硅电炉是比较经常发 现的,为了纠正这种不正常现象,应将炉中碳化硅尽量掘出,同 时适当地减少还原剂加入量,以改善炉况。 待续

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