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优秀学习资料欢迎下载 高二化学竞赛模拟试题 1.008 Zr NbMo Tc RuRhPdAgCdInSnSbTe I Hf TaW Re Os IrPt AuHgTl PbBi PoAt Ac-Lr H LiBe BCNOF Na Mg AlSiP Cl S KCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGa GeAs SeBr Rb Cs Fr Sr Ba Ra Y LaLu - 6.9419.012 22.9924.31 39.1040.08 85.4787.62 132.9137.3 223226 44.96 47.8850.9452.00 54.9455.8558.93 63.5558.69 65.39 10.81 26.98 69.72 12.01 28.09 72.61 114.8 204.4 118.7 207.2 112.4 200.6 107.9 197.0 106.4 195.1 102.9 192.2 101.1 190.2 98.91 186.2 95.94 183.9 92.91 180.9 91.22 178.5 88.91 14.0116.0019.00 30.97 74.92 121.8 209.0 32.07 78.96 127.6 210210210 126.9 79.90 35.45 4.003 20.18 39.95 83.80 131.3 222 He Ne Ar Kr Xe Rn 相对原子质量 RfDbSgBhHsMt 第i题（ 8 分 , 每空 2 分） 合成氨工业中，原料气（N2，H2及少量 CO ，NH3的混合气）在进入合成塔前常用Cu(NH3)2Ac 溶液来吸收原料气中的CO ，其反应为： Cu(NH3)2Ac CO NH3Cu(NH3)3Ac ·CO ( 正反应放热 ) (1) 命 名 ： Cu(NH3)2Ac (2) 必 须 除 去 原 料 气 中 的CO 的 原 因 是； (3)Cu(NH3)2Ac 吸收 CO的生产适宜条件应是； (4) 吸收 CO的Cu(NH3)2Ac 溶液经适当处理后又可再生，恢复其CO的吸收能力以供循环 使用， Cu(NH3)2Ac 再生的适宜条件是。 第ii题（10 分）氰氨化钙是一种多用途的有效肥料。它很容易用价廉的普通化学品，如 CaCO 3， 来生产。 CaCO3热分解产生固体A 和气体 B。用碳还原A，生成灰色固体C 和气体D。C 和 D 能进一步氧化。C 与氮反应最终生成氰氨化钙，氰氨化钙中Ca的质量分数是50%。 （ 1）如何合成氰氨化钙？写出反应方程式。 （ 2）CaCN2水解产生什么气体？写出水解反应方程式。 （ 3）在固体化学中，氰氨化钙的阴离子呈现异构化。两种异构离子的氢化物都是已知的 （至少在气态） 。画出它们氢化物的结构式。 第iii题（ 11 分） (1)根据原子结构理论可以预测：第八周期将包括_种元素；原子核 外出现第一个5g 电子的原子序数是_。美、俄两国科学家在20XX年 10 月号的物理评 论上宣称，他们发现了116 号元素。根据核外电子排布的规律，116 号元素的价电子构型为 _，它可能与元素_的化学性质最相似。 (2) 多氮化合物均为潜在的高能量密度材料（HEDM） ,HEDM 可用作火箭推进剂及爆炸物。1999 年 K.O. Christe 及其同事成功合成了第一个N5+的化合物N5+AsF6-，它能猛烈的爆炸。光谱数 据及量子力学计算结果均表明，在N5+的各种异构体中，V 型结构最为稳定，它有两个较短的 末端键和两个较长的中心键。 请写出V 型结构的N5+的 Lewis 共振式。 根据杂化轨道理论，指出每个氮原子的杂化类型。 中心键的N-N 键级为 _。 第iv题（ 10 分） （ 1）高氙酸钠（Na4XeO6）能跟浓硫酸反应生成XeO4气体。 XeO4极不稳定， 固 体XeO4也 可 能 发 生 爆 炸 生 成 氙 气 和 氧 气 。 请 分 别 写 出 两 个 反 应 的 化 学 方 程 式：；。 （2）Xe的原子序数为54，Xe核外 M 层和 N 层的电子数分别为和。 （3）高氙酸钠（ Na4XeO6）用于分解锰、铈和铬等元素，显示有突出的优越性，例如高氙酸 钠在酸性溶液中能将Mn 2氧化 MnO4 ，生成 XeO3。高氙酸钠在水溶液中已发生如下反应： Na4XeO6H2ONaOHNa3HXeO6，请写出高氙酸钠溶液和硫酸锰的硫酸水溶液反应的离子反 优秀学习资料欢迎下载 应方程式：，若有 1mol Na4XeO6参加反应，转移的电子为mol。 第v题（ 8 分） 将 1.00g PbCl2加入 100mL 的蒸馏水中，搅拌使其溶解达饱和状态；用滤纸（质 量为 1.00g）过滤，用 5mL 冰水将滤纸和滤出的PbCl2沉淀洗涤数次，再用2mL33mL 丙酮洗 涤数次；将干燥后的PbCl2及滤纸称量，共重1.44g。 （1）计算 PbCl2的溶解度。（ 2）计算饱和PbCl2溶液中 Cl 的物质的量浓度。 （3） 如用温水洗涤PbCl2沉淀，对测量结果有什么影响？（4） 用丙酮洗涤的目的是什么？ 第vi题（ 15 分） MDI、TDI 均为生产聚氨酯的重要原料，其产品广泛运用于机电、船舶、航空 等领域。已知：MDI 的合成原理： NH2(CH3O)2CO NHCOOCH3CH3OH 2NHCOOCH3 HCHO H3COOCHN CH2NHCOOCH3 H 2O H3COOCHN CH2 NHCOOCH 3 OCN CH2NCO2CH 3OH（MDI） 现以甲苯为原料合成TDI，其合成线路如下： H2SO4·SO3 （发烟硫酸） HNO3/H2SO4 A 水解 B 条件 X C (CH3O)2CO D （TDI） 请回答下列问题： （1） A 的结构简式，条件 X是。 （2）写出下列反应的化学方程式： CD：；DTDI： （3）合成 TDI的过程中，属于取代反应的有（填反应序号） 。 （4）写出带有三个侧链且与C互为同分异构体的有机物结构简式：（要求写全） 第vii题（ 9 分） 含氮化合物广泛用于工业，如肥料和炸药。无色晶体状化合物A（含 6.67%的 氢）在隔绝空气条件下引爆，仅得到B 和 C。B 和 C 都是单质，在通常状态下是气态，是用 于合成含氮肥料的最重要的试剂。晶体A 溶于浓盐酸后，该溶液中加入金属D（通常用于实 验室中从多种气体中除去痕量氧）。D 极易溶解在该溶液中并释放出气体B。向如此制备的混 合物中加入过量的热的无水乙醇，最终缓慢生成一种红色针状沉淀E（含28.21%的 D 和含 47.23%的 Cl） 。 将其在空气中放置， 使之转化成蓝色晶状粉末F （含37.28%D 和 41.6%的 Cl） 。 给出字母AF 所代表化合物，并写出所涉及的反应。 第viii题（ 5 分） 甲、乙、丙、戊都具有如图所示的结构或结构单元， 图中正四面体以外可能有的部分未画出，虚线不表示化学键或分子间 作用力， X、Y可以相同也可以不同。已知：甲、乙是同一类晶体中的 各自结构单元，单质甲能与乙发生置换反应，丙、丁、戊三种粒子含 有等量的电子数，其中丙、丁是同一类晶体中的分子或分子基团，常 温下丁呈液态，能产生两种等电子数的粒子，戊是阳离子。 （1）写出液态丁产生两种等电子粒子的电离方程式：。 （2）室温下含有戊的盐溶液，其pH 。A 7 B 7 C 7 D 以上都有可能 （3）丙是目前重要的能源 丙 和 丁 在 催 化 、 加 热 条 件 下 得 到 可 燃 性 的 两 种 气 体 ， 其 反 应 的 化 学 方 程 式 是。 现代高能电池中，常用丙作燃料电池的原料，在碱性介质(KOH 溶液 )的情况下，其负 极反应的电极方程式为。 （4）甲、乙高温反应时，甲被破坏了1 mol 共价键，则参加反应的乙为g。 第ix题（6 分）利用核磁共振技术测定有机物分子的三维结构 优秀学习资料欢迎下载 的研究获得了20XX年诺贝尔化学奖。在有机物分子中，不同位置的氢原子的核磁共振谱中给 出的峰值（信号）也不同，根据峰值（信号）可以确定有机物分子中氢原子的种类和数目。 例如二乙醚的结构简式为：CH3CH2OCH2CH3其核磁共振谱中给出的峰值（信号）有两 个，如图所示： （1）下列物质中，其核磁共振氢谱中给出的峰值（信号）只有一个的是（多选扣 分） 。 A. CH3CH3B. CH3COOH C. CH3COOCH3D. CH3COCH3 （2）化合物A 和 B 的分子式都是C2H4Br2，A 的核磁共振氢谱如 右图所示， A 的结构简式为，请预测B 的核磁共 振氢谱上有个峰（信号） （3）用核磁共振氢谱的方法来研究C2H6O 的结构，请简要说明 根据核磁共振氢谱的结果来确定C2H6O 分子结构的方法是 第x题（ 8 分） 水杨醇（ OH CH2OH ）具有多种生物活性，科学家已经开发出多种含这种结 构单元的化合物， 譬如抗 HIV 病毒的 cycloSal-d4TMP ， 具有高效杀虫活性的Salithion等。最近， 我国化学家将水杨醇衍生物与同样具有活性的苯氧乙酸衍生物结合合成了系列新型除草剂。 下面的方程式是其中一种这类化合物的合成路线。 OH CHO (A) KBH 4 CH3OHOH2 CH3CH2Cl NaOH, (B) 1 2 OH OCH 3 ClCH 2COOH NaOH,OH2C2H5OH (C) SOCl 2 (D) 3 (B) + (D) (C2H5)3N OCH 2CH3 O O O OCH 3 3 (B) + (D) (C2H5)3N OCH2CH3OCH3 O O O 请根据这个路线回答下面的问题： (1) 写出 A、B、C、 D 的结构简式，并用系统命名法对原料 OH OCH 3 命名。 (2) 反应过程 1中的第二步和反应过程2中的第一步属于什么反应？为什么要加入氢氧化 钠？ (3) 反应过程 2中的第二步除SOCl2外，还可以采用的试剂是 _。 第xi题 （ 10 分）现用如下方法测定钢铁中硫的含量：先准备一只吸收瓶， 瓶中盛有50.0mL 0.40% 的酸性淀粉溶液 （内含 0.0075g KI） ， 再往其中滴入1 滴标准碘酸钾溶液，注意此时溶液的颜色。 把试样放在O2中充分燃烧，生成的气体通入上述吸收瓶，同时用装有标准碘酸钾溶液的滴定 管不断进行滴定，以溶液恢复到起始时的颜色为终点。 标准碘酸钾溶液的配制方法如下：称取0.3560g 基准碘酸钾溶于适量水中，移到1L 容量 瓶中，加入1.0mL 10%KOH溶液，稀释到刻度，摇匀。移取100.0mL 此液至另一只1L 容量瓶 中，加入1.000g KI，溶解后，加水稀释到刻度，摇匀，以此液为滴定液。 （1）计算碘酸钾标准溶液（滴定液）的物质的量浓度。 （2）为什么淀粉溶液要配成酸性溶液？而碘酸钾标准溶液却配成碱性溶液？ （3）若钢样为0.5000g，消耗碘酸钾标准溶液的体积为10.00mL，计算钢样中硫的质量分 数？（必须写出滴定反应方程式） A 的 核 磁 共 振 氢 谱 示意图 优秀学习资料欢迎下载 参考答案 第i题（ 8 分,每空 2 分） (1) 醋酸二氨合铜（） （2 分，不指明铜的化合价给1 分） (2) 防止催化剂中毒（2 分） (3) 低温（ 1 分） 、加压（ 1 分） (4) 高温低压（ 2 分） 第ii 题（ 10 分, 每空 2 分） （1）CaCO3CaO CO2 CaO3CCaC2CO CaC2N2CaCN2C（各 1 分） （2）NH3 （1 分） ；CaCN 23H2OCaCO32NH3（ 2 分） （3）HN CNH NCNH2（各 2 分） 第iii题（ 11 分） (1) 50 121 7s 27p4 Po （钋）（每空 1 分，共 4 分） (2) （3 分） 中心氮原子为sp 3 和 sp 2 杂化，其余为sp 杂化 （末端氮可不杂化）（ 2分） 1 3 1 （2 分） 第iv题（ 10 分） （1）Na4XeO62H2SO4（浓） 2Na2SO4XeO4 2H2O（2 分） XeO 4Xe2O2（ 2 分） （2）18 18 （2 分，各 1 分） （3）5HXeO6 3 2Mn 29H 2MnO 4 5XeO 37H2O（2 分） 2 （2 分） （若写成5XeO6 42Mn214H2MnO 4 5XeO3 7H2O给 1 分） 第v题（ 8 分，每问2 分） （1）0.56g/100g水（ 2 分） （2）c(Cl ) 0.0400mol/L （假设溶液的密度为 1.00g/mL ） （2 分） （3）使沉淀量减少，测得溶解度结果偏大（2 分） （4）丙酮易挥发，可使pbCl2沉淀和滤纸较易干燥（2 分） 第vi题（ 15 分） （1）（2 分） Fe ，HCl，H2O （ 2分） （2）2(CH3O)2CO H3COOCHN NHCOOCH 3 CH3 2CH3OH （2 分） H3COOCHN NHCOOCH 3 CH3 2CH3OH （2 分） （3）（ 2 分） 优秀学习资料欢迎下载 （4）、（各 1 分） 第vii题（ 9 分，各 1 分） A NH4N3（1 分） B N2（1 分） C H2（1 分） D Cu （1 分） E HCuCl3·3H2O （1 分） F CuCl2·2H2O （1 分） NH4N32N2 2H2（ 1 分） NH4N3Cu5HCl3H2O HCuCl3·3H2O N2 2NH4Cl（ 1 分） HCuCl3·3H2O CuCl2·2H2O HClH2O（1 分） 第viii题（ 5 分） （1）H2O H2OH3O OH（1 分） （2）D（1 分） （3） CH4H2OCO 3H2CH48e 10OH CO3 27H 2O （2 分，各 1 分） （4）15（1 分） 第ix题（ 6 分） （1）A、D（2 分） （2）BrCH2CH2Br 2（2 分，各 1 分） （3）若图谱中给出了3 个吸收峰（信号） ，则说明 C2H6O的结构是CH3CH2OH ；若图谱中给出 了 1 个吸收峰（信号） ，则说明 C2H6O的结构是CH3OCH3。 （2 分） 第x题（ 8 分） (1) （每空 1 分，共 4 分） 邻甲氧基苯酚（1 分） (2) 这两步均为亲核取代反应。加入氢氧化钠的目的是使相应的酚形成芳氧负离子，从而 对氯乙烷或氯乙酸进行亲核取代（2 分） (3) PCl3、 PCl5（1 分） 第xi 题（ 10 分） （1）cKIO30.3560/(214.0×10) 0.1664mmol/L （ 2 分） （ 2）由于标准溶液中含KIO3和 KI ，在碱性介质中不会发生生成I2的反应，所以需要碱性。 （2 分）当标准溶液滴入吸收液时，介质由碱性变成酸性，则发生如下反应： IO3 5I6H3I 23H2O I2SO22H2O 2I SO 4 2 4 H （各 1 分）吸收液必须 酸 （3）S% 5000.01000 307.3210664.100.10 4 ×100% 0.0320%（ 4 分）
