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有机化学总复习 一命名 几个规则：官能次序，次序规则，低系列原则 1.选母体： 官能团有一定次序 一COOH 一SO3H 一COOR 一COX 一CONH2一CN 一CHO=0 0H （醇）一0H（酚）一NH2OR R X （F Cl Br I ） N02一NO 2.选主链：含母体官能团最长的碳链为主链 3.编号：是母体官能团的位次最低；取代基最低系列原则；有选择 吋，小官能团尽量占领下位次。 几个特殊的：醛、竣酸官能团永远第一号碳；苯甲酸、苯甲 醛类 4.构型：烯桂（顺 / 反，Z/E）,手性碳（R/S）,环状化合物 5螺环化合物和桥环化合物 练习 二排序和选择题 1沸点：形成氢键，氢键越多，沸点越高；极性越大，沸点越高；分 子量越人，沸点越高；支链越多沸点越少。 2熔点：与沸点类似，注意对称性好的熔点越高 3水中溶解性：与水形成氢键的溶解性高；极性强的，水溶性增强 4酸性强弱排序 5碱性强弱次序 6碳止离子的稳定性：烯丙型和节基型碳止离子叔碳止离子仲碳 正离子伯碳正离子CH3+ 碳自由基类似 7烯坯的亲电加成的活性次序 8烯桂的稳定性次序 9苯的亲电取代次序 10卤代烧SN1和SN2亲核取代次序 11卤代桂消除次序 12醛酮的亲核加成次序 13竣酸的亲核取代次序 14环己烷椅式构象稳定性：大基团尽量占据平伏键、平伏键上基团 越多越稳定 15芳香性：环闭、共轨、共平面、兀电子数=4n+2 16对映异构体的判断 三鉴别题 1烯姪：澳水或高镒酸钾 2烘怪：澳水或高猛酸钾，端烘桂：银氨溶液、铜氨溶液 3共轨二烯姪：与顺丁烯二酸肝反应生成固体产物 4苯：与浓硝酸 / 浓硫酸 异丙醇型一碘仿反应 9醞：浓盐酸或浓硫酸一溶解 10酚：三氯化铁显色；澳水一沉淀 11醛酮:2, 4-二硝基苯脐一沉淀 醛：银镜反应，脂肪醛; 菲林试剂 甲基酮：碘仿反应 亚硫酸氢钠：醛、脂肪的甲基酮、碳8以下环酮 12竣酸：碳酸氢钠产牛 : 二氧化碳 13乙酰乙酸乙酯：漠水退色、三氯化铁显色、2, 4 一二硝基苯月井沉 淀 14胺：稀盐酸或硫酸溶解 RNH百 R2NH NaOH R2NO2S NaOH R2NH 欣斯堡反应 SO I NaOH NaOH ? RNHO2S (不溶 ) （溶 解） RNO2S (1)HCI OKI1 , NaOH ” 2 苯胺：澳水产生沉淀 四分离提纯 醇和醯：浓硫酸形成鲜盐溶于无机层，然后水解还原回来 酚：NaOH形成酚钠溶于无机层，然后通二氧化碳，析出酚 醛酗：2, 4二硝基苯月井，产生沉淀过滤出来再水解还原回来竣酸：碳 酸钠形成竣酸的钠盐溶于无机层，再加入盐酸水解回来胺：稀盐酸或硫 酸形成胺的盐，溶于无机层屮，再水解冋来欣斯堡反应分离伯、仲、叔 胺。 五机理题 1烷坯的自由基 2.烯怪亲电加成：注意碳正离子重排和1, 2加成、1, 4加成 烯姪的a- 氢取代、过氧化物效应 3.卤代怪SN1 （注意碳正离子重排及构型外消旋休）和SN2 （注意 构型反转反应 卤代坯E1和E2反应 RNH百 R2NH NaOH R2NO2S R2NH SO2CI NaOH NaOH ? RNHO2S ( 不溶 ) （溶 解） RNO2S 4.苯环上的亲电取代：注意碳正离了重排和成环反应 5醇醸：亲核取代，嚨呐醇重排，醇的消除，环氧化合物丿I：环 6醛酮亲核加成 7醛酮的卤代、瓮醛缩合（注意成环分子内的缩合） 8醛酮岐化反应 9竣酸及其衍牛物的亲核取代 10克莱森酯缩合（注意分子内酯缩合成环反应） 11乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯的反应 六立体化学 命名里涉及、写反应时涉及、写机理涉及、推测结构涉及 1烯姪的反式亲电加成 烯炷高猛酸钾氧化成顺式邻二醇 2烘姪的部分还原成顺式烯姪 3双烯合成产物的写法（邻对位） 4苯的亲电取代：碳正离子重排、邻对位定位基 5卤代坯SN1和SN2, E1和E2 6环卤代坯或醇的反式共平面消除 七合成 1烷炷：烯炷、烘坯、碳基化合物还原 2烯桂：卤代怪消除、醇消除、烘桂部分还原 3烘姪邻二卤化物两次消除，烘炷化钠与伯卤代桂偶联 4六元环：双烯合成 5苯：定位规律 6卤代烙 烯姪、块姪加卤素、卤化氢，烯怪的a氢被卤素取代、醇卤 化氢亲核取代，苯的卤代。 7醇：烯烧加水或硫酸，烯桂硼氢化，格式剂与拨基化合物加成，竣酸、 醛酮还原，格式试剂与环氧乙烷加成 伯醇：烯姪硼氢化，竣酸、醛还原，格式试剂与甲醛、环氧乙烷加成 仲醇：格式试剂与醛 叔醇：格式试剂与酮 8酚：苯磺酸熔融NaOH,重氮盐 9 ffi：单?h醇分子间脱水，混醞：威廉逊反应，酚瞇：酚钠与卤代 10醛酮：伯醇和仲醇氧化，烘姪加成水、疑醛缩合、乙酰乙酸乙酯法， 烯坯高镒酸钾氧化、臭氧氧化 11竣酸：伯醇氧化，醛的氧化、氤化物水解，烯姪高猛酸钾氧化、烘 怪的氧化、竣酸衍生物水解，甲基醛酮的碘仿反应，无a?氢的醛 岐化反应、丙二酸二乙酯法格式试剂加二氧化碳 12胺：苯胺：硝基苯还原 13乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在合成中应用 14重氮盐在合成屮的应用 15增碳链反应：烘烧的偶联反应、径醛缩合、酯缩合、格式试剂加二 氧化碳（增一个碳）、环氧乙烷（增两个碳），醛酮与氢氧酸反应 （增加一个碳） 16减碳反应：甲基醛酮的碘仿反应，烯桂、炊怪高猛酸钾氧化、臭的 氧化 八推测题
