聚酰亚胺合成实验.doc

聚酰亚胺合成实验实验原理聚酰亚胺是综合性能最佳的之一，耐高温达 400以上 ，长期使用温度范围200300。聚酰亚胺是指主链上含有酰亚胺环的一类，其中以含有结构的聚合物最为重要。聚酰亚胺作为一种特种，已广泛应用在、等领域。近来，各国都在将聚酰亚胺的研究、开发及利用列入 21世纪最有希望的之一。聚酰亚胺，因其在性能和合成方面的突出特点，不论是作为或是作为功能性材料，其巨大的应用前景已经得到充分的认识，被称为是"解决问题的能手"（protion solver），并认为"没有聚酰亚胺就不会有今天的微电子技术"。缩聚型聚酰亚胺缩聚型芳香族聚酰亚胺是由芳香族二元胺和芳香族二酐、芳香族四羧酸或芳香族四羧酸二烷酯反应而制得的。 加聚型聚酰亚胺目前获得广泛应用的主要有聚、降冰片烯基封端聚酰亚胺及苯乙炔苯酐封端聚酰亚胺。通常这些树脂都是端部带有不饱和基团的低聚酰亚胺，应用时再通过不饱和端基进行聚合。 合成途径聚酰亚胺主要由二酐和二胺在极性溶剂，如DMF，DMAC或NMP先进行低温缩聚，获得可溶的聚酰胺酸，成膜或纺丝后加热至300左右脱水成环转变为聚酰亚胺；也可以向聚酰胺酸中加入乙酐和叔胺类，进行化学脱水环化，得到聚酰亚胺溶液和粉末。二胺和二酐还可以在高沸点溶剂，如酚类溶剂中加热缩聚，一步获得聚酰亚胺。 应用由于上述聚酰亚胺在性能和合成化学上的特点，在众多的聚合物中，很难找到如聚酰亚胺这样具有如此广泛的应用方面，而且在每一个方面都显示了极为突出的性能。 1、薄膜：是聚酰亚胺最早的商品之一，用于电机的槽绝缘及电缆绕包材料。主要产品有杜邦Kapton,宇部兴产的Upilex系列和钟渊Apical。透明的聚酰亚胺薄膜可作为柔软的太阳能电池底版。 2. 涂料：作为绝缘漆用于，或作为耐高温涂料使用。 3. ：用于航天、航空器及火箭部件。是最耐高温的结构材料之一。例如的超音速客机计划所设计的速度为2.4M，飞行时为177，要求使用寿命为60000h，据报道已确定50%的结构材料为以热塑型聚酰亚胺为基体树脂的碳纤维增强复合材料，每架飞机的用量约为30t。 4. 纤维：弹性模量仅次于碳纤维，作为高温介质及放射性物质的过滤材料和防弹、防火织物。 5. ：用作耐高温隔热材料。 6. 工程塑料：有热固性也有热塑型，热塑型可以也可以用注射成型或传递模塑。主要用于自润滑、密封、绝缘及结构材料。广成聚酰亚胺材料已开始应用在压缩机旋片、活塞环及特种泵密封等机械部件上。 7. ：用作高温结构胶。广成聚酰亚胺胶粘剂作为电子元件高绝缘灌封料已生产。 8.分离膜：用于各种气体对，如氢/氮、氮/氧、二氧化碳/氮或甲烷等的分离，从空气烃类原料气及中脱除水分。也可作为渗透蒸发膜及。由于聚酰亚胺耐热和耐有机溶剂性能，在对有机气体和液体的分离上具有特别重要的意义。 9. ：有负性胶和正性胶，分辨率可达亚微米级。与颜料或染料配合可用于彩色滤光膜，可大大简化加工工序。 10. 在微电子器件中的应用：用作介电层进行层间绝缘，作为缓冲层可以减少应力、提高成品率。作为保护层可以减少环境对器件的影响，还可以对a-粒子起作用，减少或消除器件的软误差（soft error）。 11. 液晶显示用的取向排列剂：聚酰亚胺在TN-LCD、SHN-LCD、TFT-CD及未来的铁电液晶显示器的取向剂材料方面都占有十分重要的地位。 12. 电-光材料：用作无源或有源波导材料开关材料等，含氟的聚酰亚胺在通讯波长范围内为透明，以聚酰亚胺作为发色团的基体可提高材料的稳定性。 13.湿敏材料：利用其吸湿线性膨胀的原理可以用来制作湿度传感器。 综上所述，不难看出聚酰亚胺之所以可以从60年代、70年代出现的众多的脱颖而出，最终成为一类重要的高分子材料的原因。 实验部分本部分实验主要选用TFMB、环己烷二胺为二胺原料，ODPA、6FDA为二酐原料，PEPA为封端剂，经过24h低温聚合后，用三乙胺和乙酸酐进行化学亚胺化得到聚酰亚胺溶液。具体实验步骤如下实验一：试剂分子量N/mmolM/gODPA二酐310.22123.7226TFMB二胺320.23312.253.9229PEPA封端剂248.240.50.1241NMP溶剂40乙酸酐脱水剂102.0936.75三乙胺脱水催化剂101.1936.75实验步骤：1、 在100 ml三颈瓶（严格干燥）装上搅拌器、回流冷凝管、氮气袋及冰水浴，保持密封性；2、 加入TFMB 3.9229g到三口烧瓶，并加入30gNMP；3、 将装置一端连接上真空水泵，抽真空至-0.09后，保持真空，打开氮气袋旋钮，反复三次，让反应体系充满氮气；4、 待TFMB完全溶解（约30min）之后加入ODPA 3.7226g，用10gNMP冲洗；5、 18h后加入PEPA 0.1241g，继续反应6h；6、接着，加入三乙胺和乙酸酐，继续搅拌反应24h。7、将得到的聚酰亚胺溶液分两批，一批保留到玻璃瓶中存放，另一批倒入大量水中沉淀，抽滤，烘干，得到聚酰亚胺粉末。实验二：试剂N/mmolM/gODPA二酐310.225.51.70626FDA二酐444.245.52.4433TFMB二胺320.23311.253.6026PEPA封端剂248.240.50.1241NMP溶剂40乙酸酐脱水剂102.0933.75三乙胺脱水催化剂101.1933.75实验步骤：1、 在100 ml三颈瓶（严格干燥）装上搅拌器、回流冷凝管、氮气袋及冰水浴，保持密封性；2、 加入TFMB 3.6026g到三口烧瓶，并加入30gNMP；3、 将装置一端连接上真空水泵，抽真空至-0.09后，保持真空，打开氮气袋旋钮，反复三次，让反应体系充满氮气；4、 待TFMB完全溶解（约30min）之后加入ODPA 1.7062g、6FDA 2.4433g，用10gNMP冲洗；5、 1h后加入PEPA 0.1241g，继续反应24h；6、接着，加入三乙胺和乙酸酐，继续搅拌反应24h。7、将得到的聚酰亚胺溶液分两批，一批保留到玻璃瓶中存放，另一批倒入大量水中沉淀，抽滤，烘干，得到聚酰亚胺粉末。实验三：试剂N/mmolM/gODPA二酐310.225.51.70626FDA二酐444.245.52.4433脂环二胺二胺2661.020.2713TFMB二胺320.23310.233.276PEPA封端剂248.240.50.1241NMP溶剂40乙酸酐脱水剂102.0933.75三乙胺脱水催化剂101.1933.75实验步骤：1、在100 ml三颈瓶（严格干燥）装上搅拌器、回流冷凝管、氮气袋及冰水浴，保持密封性；2、 加入脂环二胺0.2713g加入三口烧瓶，并加入20gNMP；3、 将装置一端连接上真空水泵，抽真空至-0.09后，保持真空，打开氮气袋旋钮，反复三次，让反应体系充满氮气；4、 待脂环二胺完全溶解之后加入ODPA 1.7062g和6FDA 2.4433g用10gNMP冲洗；5、 待溶解后加入TFMB 3.276g，用10gNMP冲洗；6、 1h后加入PEPA 0.1241g，继续反应24h；6、接着，加入三乙胺和乙酸酐，继续搅拌反应24h。7、将得到的聚酰亚胺溶液分两批，一批保留到玻璃瓶中存放，另一批倒入大量水中沉淀，抽滤，烘干，得到聚酰亚胺粉末。实验四：试剂N/mmolM/g6FDA二酐444.24104.4424脂环二胺二胺2660.930.2474TFMB二胺320.2339.322.9846PEPA封端剂248.240.50.1241NMP溶剂40乙酸酐脱水剂102.0933.75三乙胺脱水催化剂101.1933.75实验步骤：1、在100 ml三颈瓶（严格干燥）装上搅拌器、回流冷凝管、氮气袋及冰水浴，保持密封性；2、将脂环二胺0.2474g加入三口烧瓶，并加入20gNMP；3、将装置一端连接上真空水泵，抽真空至-0.09后，保持真空，打开氮气袋旋钮，反复三次，让反应体系充满氮气；4、 待脂环二胺完全溶解之后加入6FDA 4.4424g用10gNMP冲洗；5、待溶解后加入TFMB 2.9846g，用10gNMP冲洗；6、1h后加入PEPA 0.1241g，继续反应24h；6、接着，加入三乙胺和乙酸酐，继续搅拌反应24h。7、将得到的聚酰亚胺溶液分两批，一批保留到玻璃瓶中存放，另一批倒入大量水中沉淀，抽滤，烘干，得到聚酰亚胺粉末。做好实验记录