1、高分子化学实验报告实验五 苯乙烯乳液聚合苯乙烯乳液聚合一、实验目的1、通过实验对比不同量乳化剂对聚合反应速度和产物的相对分子 质量的影响，从而了解乳液聚合的特点，了解乳液聚合中各组分 的作用，尤其是乳化剂的作用；2、掌握制备聚苯乙烯胶乳的方法，以及用电解质凝聚胶乳和净化 聚合物的方法。二、实验原理所谓乳液聚合就是由单体和水在乳化剂作用下配制成的乳状 液中进行的聚合，体系主要由单体、水、乳化剂及溶于水的引发 刑四种基本组分组成。首先在乳液聚台体系中乳化剂以四种形式存在：以单分 子的形式存在于水中形成真溶液；以胶束的形式存在于溶液 中；被吸附在单体球滴表面上，使单体珠滴稳定地悬浮在介质 中；吸附在
2、乳胶粒表面上顺聚合物乳液体系稳定。其次，乳胶 粒主要是由胶束形成的，叫作乳胶粒形成的胶束机理。乳液聚合 的聚合反应实际上发生在乳胶粒中。乳液聚合分为四个阶段： 分三阶段；乳胶粒生成阶段；乳胶粒长大阶段；聚合完成 阶段。乳液聚合的优点是： 聚合速度快、产物相对分子质量高； 由于使用水作介质，易于散热、温度容易控制、费用也低； 由于聚合形成稳定的乳液体系粘度不大，故可直接用于涂料、粘 合剂、织物浸渍等。如需要将聚合物分离，除使用高速离心外， 亦可将胶乳冷冻，或加入电解质将聚合物凝聚，然后进行分离， 经净化干燥后，可得固体状产品。乳液聚合的缺点是:聚合物中常带有未洗净的乳化剂和电解质 等杂质，从而影
3、响成品的透明度、热稳定性、电性能等。尽管如 此，乳液聚合仍是工业生产的重要方法，特别是在合成橡胶工业 中应用得最多。三、实验药品及仪器药品：苯乙烯、过硫酸钾、十二烷基磺酸钠、蒸馏水、氯化钠 仪器：三口瓶、回流冷凝管、电动搅拌器、恒温水浴锅、温度 计、量筒、烧杯、布氏漏斗、抽滤瓶、水泵、电子天平 实验装置如下图：四、实验步骤及现象步骤现象分析在装有温度计、搅 拌器、水冷凝管的 150 mL三颈瓶中加 入50 mL去离子水 （或蒸馏水）、0. 3000g乳化剂（用 十二烷基磺酸钠）。开始搅拌并 水浴加热，当乳化 剂溶解后，瓶内温 度达80C左右时，加入03000g KSO、 2 2 8溶液（配成1
4、0mL溶刚加入乳化剂时乳化 剂不溶解或部分溶 解，呈白色，随着温 度的升咼，乳化剂逐 渐溶解，最后完全溶 解溶液呈无色。白色KS0加水溶解，2 2 8呈无色。加入苯乙烯单体后， 溶液由无色变为乳白 色，且随着单体的加 入乳白色越来越深。迅速升温后，随着反十二烷基磺酸钠的烃 基较大，在冷水中溶 解度较小，随着温度 的升高，乳化剂之间 的相互作用力减弱， 从而被溶解。KSO易溶于水。2 2 8 .出现兰色荧光是因为 引发剂与单体在温度 较咼下反应后，生成 的分子不稳定，处于 激发态，分子衰变为 基态或低激发态时发液）及10 mL苯乙烯 单体，迅速升温至 88-90C，并维持此 温度1.5 h,而后
5、停 止反应。应的进行，出现兰 光。射出兰色荧光。将乳液倒入150mL烧 杯中，加5gNaCl, 迅速搅拌使乳液凝 聚。用布氏漏斗吸 滤最后把产物抽 干，用适量热水洗 涤，放于50-60C烘 箱中干燥，称重、 计算转化率并测定 相对分子质量。加入NaCl，迅速出现 颗粒较大白色乳状 物，用玻璃棒搅拌 后，乳状物分散成小 颗粒。烘干后，颗粒 周围有棉絮状物质。加入NaCl之后，破 坏了乳化剂和水形成 的氢键，聚合物和胶 束不能继续溶解于水 中，NaCl起到破乳的 作用。五、注意事项1、乳化剂必须完全溶解后再加引发剂、乳化剂和单体，否则乳化 剂会结块。六、实验结果及分析实验结果：反应结束后得到颗粒状
6、白色乳状物烘干后冷却颗粒周围有棉絮状物质，捻一下呈粉末状。称得11.20g产率计算：60C下苯乙烯密度为0.887g/mL，故10mL苯乙烯为8.87g产物质量11 20 gW% 二反应物质量*100% 二*100% 二 12627%结果分析：产品很多的原因为产品中含有大量的乳化剂，NaCl，并不是 单一的聚合物。七、思考题1、根据乳液聚合机理和动力学解释乳液聚合反应速度快和相对分 子质量高的特点。答：速度快的原因：在乳液聚合体系中有着巨大数量的乳胶 粒，其中封闭着巨大数量的自由基进行链增长反应，自由基的总 浓度比其他聚合过程要大。故乳液聚合反应比其他聚合过程的反 应速率要高。相对分子质量高的
7、原因：在乳液聚合体系中，引发剂溶于水 相，且在水相中分解成自由基。自由基由水相扩散到胶束中或乳 胶粒中，在其中引发聚合。聚合反应就发生在一个个被此孤立的 乳胶粒中。任意两个自由基都有相互碰撞而彼终止的可能性。而 在乳液聚合体系中，一个个自由基链被封闭在彼此孤立的乳胶粒 中，不同乳胶粒中的自由基链不能相互终止，只能和由水相扩散 进来的韧始自由基发生链终止反应。故在乳液聚合中自由基链的 平均寿命比用其他聚合方法时要长，自由基有充分的时间增长到 很高的分子量。2、为了做好条件对比实验，在实验中应特别注意那些问题？答：为了做好条件对比，必须注意控制单一变量的原则。在 本实验中，是通过控制乳化剂的含量来
8、对照的，所以必须注意的 是，除了乳化剂以外，其余的所有条件必须严格一致。控制其他 条件一致，测量其转化率及聚合物的相对分子质量。通过这些数 据，讨论乳化剂用量对聚合反应速度及相对分子质量的影响。3、试说明在后处理中聚合物用热水及乙醇处理的目的是什么？答：因为乳液聚合得到的产物当中还有NaCl，乳化剂等杂 质。用热水可以溶解NaCl、乙醇可溶解乳化剂，通过洗涤，可以 将其尽量除去。4、根据实验结果，讨论乳化剂在乳液聚合中的作用。答：降低表面张力，使单体分散成细小液滴；在液滴表 面形成保护层，防止凝聚，是乳液稳定；行成胶束，使单体増 溶。5、试对比本体聚合、悬浮聚合、溶液聚合和乳液聚合的特点。聚合
9、方法本体聚合溶液聚合悬浮聚合乳液聚合主要成分引发剂引发剂溶剂油溶性引发剂 分散剂 水水溶性引发剂水溶性乳化剂聚合场所本体内溶液内液滴内胶束和乳胶粒 内聚合机理提高速率的因 素将使分子量 降低（高温、 引发剂浓度）向溶剂转移， 分子量和速率 均降低与本体聚合相 同能同时提高速 率和分子量主要操 聚作方式 合反应温 过度控制 程单体转 化率 产品纯度连续难高（低）连续间歇连续易易难不高高可高，可低低有分散剂混入有乳化剂混入6、破乳为何加NaCl?答：胶体微粒在水相中不断运动而表现了动电位因此相互排斥而不沉降析出。当胶乳液中加入电解质（NaCl）以后，使液相中离子浓度增加，微粒的动电位等于零，相斥力消失，而微粒之间的相互吸引力表现突出，则胶体微粒大量凝聚而沉降析出。7、乳化剂以哪几种形式存在？答：三种。表面活性剂。某些天然产物或其加工产品， 例如海藻酸钠、松香皂、蛋白质、糖及纤维素衍生物等。高分 散性粉状固体，如碳酸镁、磷酸钙等。
