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    聚酰亚胺泡沫塑料的合成路线及制备工艺.pdf

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    聚酰亚胺泡沫塑料的合成路线及制备工艺.pdf

    综述 合成树脂及塑料,2 0 0 r 7 ,2 4 ( 6 ) :醅 C H I N AS Y N T H 朋CR E S I NA N DP L A S n C S 聚酰亚胺泡沫塑料的合成路线及制备工艺 龙永江张广成 陈挺 李洪春董善来 ( 西北工业大学理学院化学系。陕西西安,7 1 0 0 r 7 2 ) 摘薹:综述了主链聚酰亚胺泡沫塑料的各种合成路线和制备工艺中的发泡剂、发泡方法及泡孔结构的控 制方法。分析对比了不同合成路线和制备工艺的技术特点;并介绍了侧链型聚酰亚胺泡沫塑料以及聚酰亚胺纳米泡 沫塑料的合成路线和制备工艺。聚酰亚胺纳米泡沫塑料的纳米效应及其物理化学性能研究等也将是今后的重点。 关键词:聚酰亚胺泡沫塑料合成路线制备工艺 中图分类号:1 Q3 2 3 7 文献标识码:A文章编号: 聚酰亚胺泡沫塑料综合了聚酰亚胺树脂和泡 沫塑料的结构与性能优点。是一种高性能的泡沫 塑料。首先,聚酰亚胺泡沫塑料的热稳定性最好, 其长期可耐2 5 0 3 0 0 。短期可耐4 0 0 一5 0 0 ,弹 性聚酰亚胺泡沫塑料可耐极低温,在一2 6 9 的液 态氦中仍不会脆裂:其次,聚酰亚胺泡沫塑料具有 优异的阻燃性能,为自熄性泡沫塑料,氧指数高 达4 2 :第三,聚酰亚胺泡沫塑料具有很高的耐辐 照性能。在5 1 0 9m d 剂量辐照后,强度仍能保持 8 0 左右;第四,聚酰亚胺泡沫塑料还具有很好 的介电性能,介电常数为3 4 左右,如引入空气以 纳米尺寸分散在聚酰亚胺泡沫中制成的聚酰亚胺 纳米泡沫塑料。介电常数可降到2 5 左右,介电损 耗因数为1 l O 。3 ,介电强度为1 0 0 3 0 0k v m m ,体 积电阻率高达l0 1 7Q c m 。正是由于聚酰亚胺泡 沫塑料所具有的上述优异性能。才使得人们对聚 酰亚胺泡沫塑料的研究一直没有间断过【阔。 聚酰亚胺泡沫塑料于2 0 世纪7 0 年代首先由 N A S AL a n d e y 研究中心与U n i t i k aA m 嘶c a 合作 开发,至今已有近4 0 年的发展历史,美国、英国、 德国、日本和中国等已对其进行了大量的研究,但 由于价格高限制了其广泛使用,现主要用于环境 条件十分苛刻的航空航天等特殊领域。 目前聚酰亚胺泡沫塑料从分子链结构上分 主要有3 种类型嘲:一是酰亚胺环在主链上的聚酰 亚胺泡沫塑料;二是酰亚胺环在侧链上的聚酰亚 胺泡沫塑料( 如聚甲基丙烯酰亚胺泡沫塑料) ;三 是将热不稳定的脂肪链引入聚酰亚胺分子主链 然后在高温下裂解得新型聚酰亚胺纳米泡沫 塑料。 l聚酰亚胺泡沫塑料的合成路线 1 1 主链型聚酰亚胺泡沫塑料 1 1 1 二元酐的二元酯和二元胺的合成 二元酐的二元酯和二元胺法为制备聚酰亚 胺泡沫塑料的典型方法r 7 I 。该方法2 0 世纪7 0 年代 由美国N A S AL a n g l e y 研究中心首先开发,现已成 为一种最主要的制造聚酰亚胺泡沫塑料的方法。 C h o i 等嗍报道原材料中使用的二元酐有:脂 肪族二酐( 如乙烯四羧酸二酐、l ,2 ,3 ,4 一丁四羧 酸二酐等) ,芳香族二酐如均苯四甲酸二酐 ( P M D A ) 、3 ,3 ,4 ,4 一二苯甲酮四酸二酐( B T D A ) 、 3 ,3 ,4 ,4 一二苯甲醚四酸二酐、2 ,2 一双( 3 ,4 一苯 二甲酸酐) 六氟丙烷、l ,3 一双( 3 ,4 一苯二甲酸酐) 六 氟丙烷等】。使用的二元胺有:脂肪族二胺( 如己二 胺、辛二胺、4 ,4 一二甲基庚二胺等) ,芳香族二胺 【如间苯二胺( M P D ) 、对苯二胺、4 ,4 一二氨基二苯 醚( O D A ) 、4 ,47 一二氨基二苯甲烷( M D A ) 、4 ,4 一二 氨基二苯硫醚等】。可见,选用不同的二元酐和二元 胺可得到不同分子链结构的聚酰亚胺泡沫塑料。 合成过程为采用二元酐在冠醚类溶剂低级 脂肪醇混合溶液中回流生成二元酐的二元酯。加 入二元胺后。再加入表面活性剂、催化剂,加热去 除溶剂后形成先驱体粉末再加热发泡得到聚酰 亚胺泡沫塑料。西北工业大学张广成课题组采用 B T D A 在四氢呋喃( T H F ) ,甲醇混合溶液中反应生 收稿日期:2 0 0 7 _ 0 5 2 7 :修回日期:2 0 0 r 7 _ 0 B 一2 0 。 作者简介:龙永江,1 9 r 7 7 年生。在读硕士研究生,主要从 事聚酰亚胺泡沫塑料的制备合成研究。联系电话: 1 3 9 9 2 8 5 7 3 9 2 ;E 一删l i l :l 韶西i 肌g 1 2 6 c 咖。 万方数据 第6 期 龙永江等聚酰亚胺泡沫塑料的合成路线及制备工艺 成啪A 的二元酯后加入M D A 反应成盐,然后在2 2 0 下加热发泡成为聚酰亚胺泡沫塑料。合 在7 0 下加热去溶剂得到先驱体粉末,最后成路线如图1 所示。 。二薹珍善玲卜一一珍星仓b 。吲珍8 铷心吼心肌一 僻珍量吞萎N 啦 + 2 n I k 0 + 2 n C l 螂 图l 二元酐的二元酯与二元胺制备聚酰亚胺泡沫塑料合成路线 l k 1s y l I t l I 髓i B 删n e0 f 叫y i m i d e 缸哪p r e p 明,df m md i a l k y l 嘲t e r - d i i d0 fd i h y d r i d e 肌dd i 姗i 他 采用这种方法制造的聚酰亚胺泡沫塑料有如 下特点:( 1 ) 由于采用二元酐的二元酯和二元胺 生成盐后。加热脱醇、脱水生成泡沫塑料,可保证 酸酐和二胺摩尔比为1 :1 。从而确保得到足够高 的相对分子质量;( 2 ) 使用相对廉价的r I H F ,甲醇 混合溶剂。且残留的T H F ,甲醇溶剂可进一步作为发 泡剂。通过控制残留的溶剂含量方便实现对泡沫 塑料密度和泡孔结构的控制;( 3 ) 加入叔胺类酰 胺化催化剂可降低酰胺化温度从而降低发泡温 度,相对传统的发泡温度可降低1 0 0 左右。 1 1 2 二元酐和二元胺的合成路线【旧 1 1 2 1 二元酐和二元胺一步法合成 将二元酐和二元胺研磨成粉末。混合均匀后 ( 2 ) 加热脱水反应发泡而成。该方法为制备聚酰亚胺 泡沫塑料的早期方法,现已经基本不用。因为该 方法无法保证二元酐和二元胺的摩尔比为l :l , 而且发泡温度高达3 0 0 以上无外加发泡剂, 从而造成发泡量不足。无法得到密度较小的泡沫 塑料。 1 1 2 2 二元酐和二元胺在溶液中合成 二元酐和二元胺在极性溶剂f 如二甲基甲酰 胺( D M F ) 、二甲基乙酰胺、T H F 甲醇混合溶剂】中 先低温缩聚。获得可溶的聚酰胺酸,再向聚酰胺酸 中加入乙酸酐和叔胺类催化剂。经化学脱水环化, 发泡、固化得到聚酰亚胺泡沫塑料。如图2 所示, 使用P M D A 和M D A 在D M F 溶剂中反应制得聚 玲掣心啦心一 玲芦心啦心咖卜印 十心咀 嚣二茎妨莹斗盖二餐一 砚奇N < 蔓玲融J 图2 二元酐与二元胺在溶液中制备聚酰亚胺泡沫塑料合成路线 F 嘻2s y I n h 蕊删钯o f 蜊d e 细m 和r e d h 姗d i 肌I I y “d ea l I dd i 置I m i 鹏i ne o l 埘佃 ( 2 ) 万方数据 合成错脂及塑料 2 0 0 r 7 年第2 4 卷 酰胺酸,然后加脱水剂( 乙酸酐脱水) 、甲酸发泡 剂、异喹啉叔胺类催化剂于常温下脱水、发泡、固 化得到聚酰亚胺泡沫塑料。 因为用化学发泡,温度低,初期发泡只有部分 酰胺化,而且难以去除溶剂,故制成的泡沫密度 较大。 1 1 3 不饱和二元酐和二元胺合成【1 q 采用3 ,3 ,4 ,4 一二苯酮四酸二甲酯( B ,I D E ) 和 二元胺( 如M D A ) 及封端剂5 一降冰片烯- 2 ,3 一二酸 单甲酯在低沸点醇溶剂中制成溶液。1 2 0 一2 3 2 预聚合,进一步升温,预聚体交联形成聚酰亚胺泡 沫塑料。合成路线如图3 所示。 z 啦净絮二 珍3 妨 二铲+ 叫心m 心吼一 O6O O 啦 N鹏心N < 冷8 妨釜N啦心N < 印 图3 不饱和二元酐和二元胺制备聚酰亚胺泡沫塑料的合成路线 F i 岛3S y l I t I I 岛i 8 删l t eo fp o l y i I n i d ef b 哪p r e l m r e df 咖u n s a t u m 自e dd i I I I I I l y d r i d ea n dd i a m i 鹏 注:n 为2 0 8 7 。 该方法的特点是:低分子的封端剂可方便地 控制相对分子质量;采用多官能团的封端剂,可在 链端上引入反应基团形成活性低聚物。从而可加 热得到热固性聚酰亚胺泡沫塑料。 1 1 4 二元酐或四酸和多异氰酸酯合成啕 二元酐或四酸和多异氰酸酯反应形成不稳定 的中间体氨基甲酸,然后加热脱C O :形成聚酰亚 胺泡沫塑料。如多异氰酸酯、多元酸、呋喃甲醇发 泡剂、无机酸8 0 喷涂制备聚酰亚胺泡沫涂料。 该方法可在相对低的温度下发泡发泡温度控制 在1 8 0 左右,可作为蜂窝材料的填充材料。 1 1 5 可熔性聚酰亚胺发泡 使用可熔性聚酰亚胺粉末与无机盐混合。经 过模压成型后,把盐浸提洗出,得到聚酰亚胺泡沫 塑料。如使用聚醚酰亚胺( P E I ) 与无机盐N a C l 混 合均匀,经模压置于水中洗出盐后,得到聚酰亚 胺泡沫塑料。采用该方法发泡周期长。并且发泡温 度高。 1 2 侧链型聚酰亚胺泡沫塑料聚甲基丙酰 亚胺I P ) 的合成 P M I 泡沫塑料合成方法f 1 3 】是使用甲基丙烯 酸、甲基丙烯腈和其他第三共聚单体的混合液在 含有发泡剂的情况下共聚合为可发泡共聚物:然 后,使可发泡共聚物进行高温发泡,同时分子链 环化、分子间交联而形成侧链型聚酰亚胺。其合成 路线如图4 所示。 一E 一嘲2 E 翻一哪一点卟 一一 严产 图4 侧链型聚酰亚胺泡沫塑料的合成路线 F i g 4S y n t h i 8 删t e0 f h 1 c h 叫y i I I l i d e 缸吼 1 3 聚酰亚胺纳米泡沫塑料的合成 聚酰亚胺纳米泡沫塑料合成方法队l 习是将聚 甲基丙烯酸甲酯( P M M A ) 、聚苯乙烯、聚乳酸、 聚内酯等相对热不稳定的链段引入聚酰亚胺分 子主链在高温下使其分解产生均匀分散的聚酰 亚胺纳米泡沫。该法能严格控制塑料中孔的大小 和分布。在保持塑料的热性能和机械性能的同时 有效地降低介电常数。使用端基为氨基的聚苯乙 烯( N H 2 一P s ) 在,I H 肋M F 混合溶液中与O D A 和 P M D A 反应生成聚酰亚胺酸( P A A ) 与N H 2 一P s 的 接枝共聚物( 见图5 ) 。将P A 圳H 2 _ P S 加热酰胺化 同时分解N H 2 - P s 得到聚酰亚胺纳米泡沫塑料。 2 聚酰亚胺泡沫塑料的制备工艺 2 1 发泡剂及制备方法 主链聚酰亚胺泡沫塑料发泡剂可外加或者自 万方数据 第6 期 龙永江等聚酰亚胺泡沫塑料的合成路线及制备工艺7 1 叫心。心< 羞玲争 + 拶一。畜一斋 悄玲l 二嚣心。心硼持薹 一蠢亡秀玲蔓N 心。捌N = 蔓玲萎N 毫硼净 _ ( 咀一甲之2 , 十< 融l N 心。哥N 和蔓t 图5 聚酰亚胺纳米泡沫材塑料的合成路线 F i g 5S y n t I l e 8 i s 删t e0 fp o l y i m i d e 姗一f 钿m 身产生。如二元胺和二元酐反应产生水发泡;二元 酐的二元脂和二元胺反应成盐后加热产生醇和水 发泡;二元酐或者四酸与多异氰酸酯反应生成 C O :发泡。外加发泡剂有小分子羧酸、小分子醇、 水、醚、空气和氮气等。P M I 一般采用脂肪醇类( 如 特丁醇、戊醇类) 为发泡剂。聚酰亚胺纳米泡沫塑 料无传统意义上的发泡剂。它采用分解热不稳定 的聚合物后得纳米级的聚酰亚胺泡沫塑料。 聚酰亚胺泡沫塑料的主要制备方法有【I k 岖I l : ( 1 ) 糊方法,即单体或聚酰胺酸或者聚酰胺酯受热 酰亚胺化。缩合产生的气体气泡,不外加发泡剂。 ( 2 ) 浆方法,即加热酰亚胺化粉高黏度浆时溶剂受 控蒸发发泡,不外加发泡剂。( 3 ) 粉方法,即反应物 先制成粉末先驱体,粉末先驱体研细过筛,粒径 2 5 0 0 岬或更小,粉末中含有化学发泡剂。( 4 ) 闭 模粉方法,上述工艺难以制备高密度泡沫( 密度大 于5 0k 咖,) ,增加泡沫密度必须把反应物放在一 个密闭模具内加热发泡。原料多用聚酰胺酸粉或 聚酰胺酯粉。( 5 ) 挤压方法,原料放在挤压机中热 熔挤出发泡,原料必须是热塑性的,要用较昂贵的 ( 2 ) 挤压机。( 6 ) 本体浇注热发泡法,将含有发泡剂的 甲基丙烯酸和甲基丙烯腈本体聚合。然后将得到 的聚合物块加热发泡。( 7 ) 热发泡法,即将含有热 不稳定的聚合物( 如聚酰胺酸或聚酰胺酯接枝共 聚物) 在加热分解热不稳定聚合物后得聚酰胺纳 米泡沫塑料。 上述发泡方法中前5 种为主链聚酰亚胺泡沫 制备方法:第6 种为P M I 发泡方法;最后一种为 聚酰亚胺纳米泡沫发泡方法。主链聚酰亚胺泡沫 塑料发泡方法中前3 种工艺不用加压。适合于制 备低密度泡沫塑料膜和片、泡沫涂料、泡沫胶黏 剂。后2 种方法适合于制备高密度泡沫。许多因素 对泡沫结构和密度控制有不利影响。主要难以预 料的因素是高温成泡反应产生的气体有过高的压 力,使泡沫结构变形,密度不均匀。制备泡沫时模 具可根据需要预热,模具材料可以用铝、钢,内涂 氟塑料。P M I 发泡可将含有发泡剂的共聚物块自 由发泡。如需得到一定密度的泡沫塑料则需将共 聚物块放置到闭合模具中加热发泡。闭合模具可 采用铝、钢等。热发泡法制备聚酰亚胺纳米泡沫塑 万方数据 合成树脂及塑料 2 0 0 7 年第2 4 卷 料必须保证热不稳定物分级温度小于基体的玻璃 化转变温度( 劭。如大于瓦,热不稳定聚合物将无 法分解,从而无法发泡。 2 2 泡孔大小和形状的控制 主链聚酰亚胺泡沫塑料的泡孔大小和形状控 制影响因素很多。主要因素有形成的盐型先驱体 粉末中的溶剂残留量;先驱体粉末颗粒大小、均匀 性:表面活性剂使用和对粉末的加热方式等【1 7 嘲。 溶剂残留量越大,越易产生大而不均匀的开孔泡 沫塑料。溶剂残留量越小越易产生小而均匀的开 孔泡沫塑料。西北工业大学张广成课题组根据先 驱体的溶剂残留量的控制从而得到一系列泡孔大 小不一的泡沫塑料。先驱体颗粒的大小和均匀性 也对泡沫泡孔大小和形状有一定的影响。颗粒越 大越易产生大的泡孔:颗粒越均匀越易产生均孔 泡沫。表面活性剂的使用可以稳定泡沫结构,形成 大小均匀的泡孔结构。一般来说。表面活性剂多 采用含氟聚醚、有机硅表面活性剂等。如杜邦公 司的Z O N Y L 系列氟碳类表面活性剂、聚醚改型消 泡剂等。加热方式对泡孔大小和形状也有一定影 响。一般情况下,压力大、加热速率低、加热时间短 倾向于形成均匀细孔泡沫。 P M I 泡沫塑料的泡孔大小和形状一般与聚合 物块的相对分子质量大小和发泡剂的种类有关。 聚合物的相对分子质量太小可使其在发泡过程中 泡体无法稳定固化,从而无法产生泡孔。相对分子 质量太大可使气泡生长困难相对分子质量分布 不均匀则可使泡沫的泡孔分布不均匀。偶氮二甲 酰胺、偶氮二甲酸二异丙酯、川肛二亚硝基五次 甲基四胺等固体发泡剂均以放出氮气为主而且 发气量高,分解温度可以通过其他助剂调节。容易 实现闭孔结构。但是这些发泡剂均为固体微粒。无 法解决其在静置聚合的混和单体里的均匀分散问 题从而无法产生大小均匀的泡孔结构。如采用有 机液体( 如脂肪醇等) 作物理发泡剂,则可使其均 匀地混合在共聚单体中。从而可制备出均匀闭孔 的P M I 泡沫塑料田。 聚酰亚胺纳米泡沫塑料的泡孔大小和形状的 影响因素主要与热不稳定聚合物的选择有关,若 需要得到大小均匀的纳米泡沫塑料热不稳定物必 须满足以下要求网:( 1 ) 热不稳定聚合物应在基体 聚合物的疋以下能定量地分解为惰性的气体,并 能够从聚酰亚胺基体中扩散出去。( 2 ) 链段必须 在聚集态下以非连续相单分散的球状均匀地分布 。气泡的大小必须低于薄膜厚度。而且必须是闭 孔的。( 3 ) 热不稳定物要易于引入聚酰亚胺基体 中。 2 3 其他影晌因素I I L 峨l q 主链聚酰亚胺泡沫塑料可加入填料( 如玻璃 微球、硅微粉和短纤维等) ,可增加泡沫密度和强 度。P M I 泡沫塑料可加入含有导电微粒的炭黑,也 可采用碳纤维单独作填料使用或与其他填料并 用,可制得导电P M I 泡沫塑料。3 种类型的聚酰 亚胺泡沫塑料都必须固化,固化可用加热和微波 方法。一般要预固化和后固化,后者温度要高。预 固化有利于发泡,后固化可增加泡沫的高温强度。 3 结语 聚酰亚胺泡沫塑料的制备和工艺复杂多变 还有许多问题有待深入研究。如主链聚酰亚胺泡 沫塑料的结构与性能的关系。包括化学结构与强 度、耐热性关系;发泡工艺与泡孔结构、泡沫性能 的关系;新型主链聚酰亚胺泡沫材料合成及性能; 单体二元酐的合成新方法,降低二元酐的合成成 本;新聚合、成型工艺等研究。P M I 泡沫塑料的厚 片制备技术结构性阻燃P M I 泡沫塑料的制备技 术。聚酰亚胺纳米泡沫塑料的纳米效应及其物理 化学性能研究等也将是今后的重点。 参考文献 1 邱银,汪树军聚酰亚胺泡沫塑料啊化工新型材料,2 3 , 3 l ( 8 ) :1 5 1 7 2W e i 神rES H i g l It e m p e m t u mp o l y i I l l i d ef o a m a 啪叩e v e h i c l 稿佣J 叫n l a l0 fH i 曲P e 而珊觚P 0 1 ) r 珊璐,2 0 0 0 ,1 2 ( 1 ) : 1 1 2 3 楚晖娟。朱宝库,徐又一聚酰亚胺泡沫塑料在航空航天 飞行器中应用进展田宇航材料工艺,2 0 0 6 ,( 3 ) :l 一3 4 庞顺强聚酰亚胺泡沫塑料在舰船上的应用【J 1 材料开发 与应用,2 0 0 1 ,1 6 ( 3 ) :3 8 4 l 5w i u i 啪MKH o l l a I l dDB A I o 哪t i cp o l y i m i d eh 眦F k t 哪 t I m “e 日dt ol I i g l l 矗弛p e 舶删舳啊P 0 1 y l n 船D t 簪a d a l i 明a I l d s t a b i l “y ,2 0 0 5 ,8 8 ( 1 ) :2 肌2 7 6 丁孟贤聚酰亚胺化学、结构与性能的关系及材料【M 】, 北京,科学出版社,2 0 0 6 5 6 2 。5 6 7 7V a z q u J u 明M ,R o b e mJ e ta 1 P o l y i I l l i d e 缸m 啁U S A , U S6 9 5 6 0 t 菇2 4 8c h o i 。l ( i iY I l 昏P r e p 删t i 0 fp o l y i I I l i d ef o 删【P 】u 队U S 6 1 7 2 1 2 7 2 0 D l 9C h o i ,K i iY e o n g M e t h o do fp 阳p a r i n gp o l y i m i d ef o a mw i t h 傀c e l l e n tn e x i b i l i t yp r 叩e n i 髓唧U S A ,U S6 0 5 7 3 7 9 2 咖 l O E r i kSW e i 8 e r T e r r yLS tC l a i r Y 0 8 h i a k iE c h i g o A m m a t i c 万方数据 第6 期 龙永江等聚酰亚胺泡沫塑料的合成路线及制备工艺7 3 叫y i n l i d e m 吲u s A ,u s6 1 3 3 3 3 0 2 0 l l 赵飞明,许永祥聚酰亚胺泡沫塑料研究进展们宇航材料 工艺,2 2 ,3 2 ( 3 ) :6 一l O 1 2 丁孟贤,何天白聚酰亚胺新型材料【M 】北京:科学出版 社。1 9 9 8 4 l 1 3S m a t y h 删1 0 d 细叫u c i | I gb l o c k s l l a p e d y I 嘣h c r y 蛳d e 如瑚e d 吐e r i a l s 【P 】U S A U S6 6 7 0 4 0 5 2 0 0 0 1 4M eG m l l IJE ,J 嘲m 弧SKI I k s h m m 蛐P e ta 1 P o l y i m i d e n 明o f o 蛐:M a t e r i a l 8d e 8 i g l I 柚dd e v e l e m e n t 明AC h e mS P b b 哪P r 印rD i VP 0 1 y mC h e I I I 1 9 9 6 3 7 ( 1 ) :1 3 缸1 3 7 1 5 李庆春,覃勇聚酰亚胺纳米泡沫材料忉绝缘材料,2 0 0 2 , ( 5 ) :3 _ 6 1 6 周成飞聚酰亚胺泡沫塑料开发研究概述咖塑料技术与 装备2 0 0 5 ,3 1 ( 6 ) :2 2 2 5 1 7W i l l i 咖8MK As t u d yo ft h ep m p e r t i e so fh i g ht e m p e r 砒u 他 叫y i I I l i d e 缸m 【D 】u S A n o i d eI m 斑u e T 铳h n l o 科,2 3 18E r i kS a I I IW e i 鸵r S ”t h 髑i s 蛐dc l I a 瑚c t e r i z a t i 0 fp o l y i l I l i d e 麟i d u u m 肼枷eb a l l 舢,l I l i c 瑚p h e 瑚卸d 钿姗【D 】U S 气 n e 蹦l e 铲0 fW i U i a ma n dM a r yi nV i l g i l l i a 2 0 0 3 1 9 蔡振良含氟表面活性剂的分类及应用介绍叨有机氟工 业。1 9 鹎。( 4 ) :勰一3 4 2 0 张广成丙烯腈,甲基丙烯酸共聚物泡沫塑料的制备与表征 忉中国塑料,2 6 ,2 0 ( 3 ) :7 0 一7 4 ( 编辑:刘敏) S y n t h e s i sr o u t ea n dp r e p a r a t i o nt e c l l I l o l o 斟o fp o l y i l I I i d ef o a m 幻昭y D 嚼幻哆历田曙G 蚴擎k 够C k n 死晦瓦舶咿 崛肋愕S 妇龇 ( c h e l I l i c a lD e p a n m t C o u e g e0 fs c i e n 鸭N o n h W 瞄t e mP o l 归h I l i c a lU n i v 啪i 哆 X i7 锄7 1 0 0 r 7 2 ,C h i n a ) A b s b ? a n T h i sp 叩e rr e V i e w e ds e v e r a L lk i n d 8o f8 y n t h e 8 i sm u t e s 锄dp r e p 撇t i t e c h n o l o 西e so fb a c k b 0 肿c h a i n 叫y i m i d ef b 鲫晦,i l w o l 、,i n gf 吣i n ga g e n t s ,f 0 舢I l i I l gm e t I l o d s 柚dc o r I 廿o lm o d e sf b rf 洒g m l c t I l T h et e c l l I l i c a l c h a r a u c t e 瑁o ft l I em u t e 8a n dt e c h n o l o g i e sw e r ea n a l y z e da n dc o m p a 阳d T h es y n t I I e 8 i 8r o u t ea n dp r e p 删i o n t e c h n o l o g ) ,o ft h eh a m hp o l y i m i d ef o a m 彻dp o l y i n l i d e 舱南锄w e r ei n t r o d u c e de m p h a t i c a u y ,1 1 l e8 t u d i e s o nn a n o m e t e re 妊e c ta n dp h y s i c a l 蚰dc h e I I l i c a lp r o p e n i e so ft h ep o l y i I I I i d en 删f o 锄r e p r e s e n tt h er e 8 e a r c h f o c u si nt h i sf i e l di nt h ef u t u 阳 K e yW o r d s :p o l y i m i d e ;f o a m ;s y n t l l e s i sI o u t e ;p 弛p 町址i o nt e c h n o l o g y , , , , , , - - , , , l , ( I m mp a g e6 3 ) D e v e l o p m e n t 0 fs i n 甜e s i t ec a t a l y s t sf o r 肿t h e s i so f s y n d i o t a c t i cp o l y s t y 玳 厶J z e ,C k n 舶够Z 7 l a Dy m 嘶z l I 眦C h 砌c a lR 姗r c hC 衄t 陋r o c h i 峨h 曲伽7 3 0 0 ,C h i 眦) A b s 缸戤t T h i sp 印e r 地、r i e w e dt l l ea d v 锄c e 8i ns t u d i e s 叩m e t a l l o c e 鹏c 削y s t sa n d 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作者单位:西北工业大学理学院化学系,陕西,西安,710072 刊名: 合成树脂及塑料 英文刊名:CHINA SYNTHETIC RESIN AND PLASTICS 年,卷(期):2007,24(6) 引用次数:1次 参考文献(20条)参考文献(20条) 1.邱银.汪树军 聚酰亚胺泡沫塑料期刊论文-化工新型材料 2003(08) 2.Weiser E S High temperature polyimide foam for aerospace vehicles 2000(01) 3.楚晖娟.朱宝库.徐又一 聚酰亚胺泡沫塑料在航空航天飞行器中应用进展期刊论文-宇航材料工艺 2006(03) 4.庞顺强 聚酰亚胺泡沫塑料在舰船上的应用期刊论文-材料开发与应用 2001(03) 5.Williams M K.Holland D B Aromatic polyimide foam:Factors that lead to high fire performance 2005(01) 6.丁孟贤 聚酰亚胺-化学、结构与性能的关系及材料 2006 7.Vazquez,Juan M.Roberto J Polyimide foams 2004 8.Choi,Kii Yeong Preparation of polyimide foam 2001 9.Choi,Kii Yeong Method of preparing polyimide foam with excellent flexibility properties 2000 10.Erik S Weiser.Terry L St Clair.Yoshiaki Echigo Aromatic polyimide foam 2000 11.赵飞明.许永祥 聚酰亚胺泡沫塑料研究进展期刊论文-宇航材料工艺 2002(03) 12.丁孟贤.何天白 聚酰亚胺新型材料 1998 13.Servaty Method for producing block-shaped polymethacrylimide foamed materials 2000 14.Me Grath J E.Jayaraman S K.Lakshmanan P Polyimiden anofoam:Materials design and develement 1996(01) 15.李庆春.覃勇 聚酰亚胺纳米泡沫材料期刊论文-绝缘材料 2002(05) 16.周成飞 聚酰亚胺泡沫塑料开发研究概述期刊论文-橡塑技术与装备 2005(06) 17.Williams M K A study of the properties of high temperature polyimide foams 2003 18.Erik Saul Weiser Synthesis and characterization of polyimide residuum,Friable balloons,microspheres and foams 2003 19.蔡振良 含氟表面活性剂的分类及应用介绍期刊论文-有机氟工业 1999(04) 20.张广成 丙烯腈/甲基丙烯酸共聚物泡沫塑料的制备与表征期刊论文-中国塑料 2006(03) 相似文献(7条)相似文献(7条) 1.期刊论文 周成飞.Zhou Chengfei 聚酰亚胺泡沫塑料开发研究概述 -橡塑技术与装备2005,31(6) 介绍了聚酰亚胺泡沫塑料的6种合成方法和制备工艺中所应注意的几个方面(发泡方法、泡孔大小和形状控制等),并综述了聚酰亚胺泡沫塑料的高低 温性、高抗拉强度、高弹性模量、耐辐射性、高介电性能等优异的性能及其在透波材料、阻尼材料、耐高温材料、低放气材料、低温材料、复合材料、 介电材料等方面的应用.聚酰亚胺泡沫塑料的发展还应有更广阔的空间. 2.期刊论文 赵玺浩.张广成.张悦周.陈挺.龙永江.Zhao Xihao.Zhang Guangcheng.Zhang Yuezhou.Chen Ting. Long Yongjiang 酯化法合成聚酰亚胺泡沫塑料的研究 -合成树脂及塑料2008,25(6) 以3,3,4,4-二苯酮四酸二酐、3,3,4,4-二苯醚四酸二酐、4,4一二胺基二苯甲烷、4,4-二胺基二苯醚和4,4-二胺基二苯砜为单体,甲醇和四氢 呋喃混合溶剂,采用酯化法制备了5种聚酰亚胺(PI)泡沫塑料.红外光谱分析证实,由二酐的二酸二酯和二胺反应生成了聚酯铵盐前驱体(PEAS),且通过微波 辐照发泡方法由PEAS粉末成功制得了PJ泡沫塑料.结果表明,5种PI泡沫塑料平均密度为11 kg/m,阻燃性能和耐高温性能优异,四元共聚型的P14和 P15泡沫塑料压缩永久形变最小、耐高温性能最佳. 3.会议论文 王连才.曾心苗.郭宝华.郭建梅 前体粉末法制备聚酰亚胺泡沫材料研究 2008 聚酰亚胺泡沫塑料(Polyimide foams,PIF)是聚酰亚胺材料最重要的应用形式之一。泡沫形式的聚酰亚胺不仅保持了原聚合物的耐温、阻燃、耐水 及抗辐照等性能,而且还具有质量轻、导热系数低、吸声、柔弹性高等特点。因而聚酰亚胺泡沫塑料常作为既耐高温又耐低温的隔热、吸声材料应用于 飞行器、舰船、军工、电子等高科技领域。 本文的主要研究内容为:以3,3,4,4-二苯甲酮四羧酸二酐(BTDA)和4,4-二氨基二苯醚(ODA)为主要原料,采用前体粉末法缩聚工艺制备聚酰亚 胺泡沫材料,并对其结构、耐热、阻燃、声学等性能进行表征。 4.期刊论文 王连才.郭宝华.曾心苗.郭建梅.李淑凤.Wang Liancai.Guo Baohua.Zeng Xinmiao.Guo Jianmei.Li Shufeng 聚酰亚胺泡沫塑料制备与性能研究 -工程塑料应用2008,36(3) 采用一步缩聚法制备了聚酰亚胺(PI)泡沫塑料,并对其结构和性能进行了表征.经红外光谱测定,在1778、1720 cm-1和1375 cm-1处观察到PI特征峰 .实验结果表明,所得PI泡沫塑料孔径均匀,平均密度小于0.30 g/cm3,极限氧指数为38%,平均吸声系数为0.42,玻璃化转变温度为262.4,起始分解温度为 549.7. 5.期刊论文 刘铁民.张广成.陈挺.史学涛.Liu Tiemin.Zhang Guangcheng.Chen Ting.Shi Xuetao 泡沫塑料高性能 化研究进展 -工程塑料应用2006,34(1) 综述目前国内外泡沫塑料高性能化的主要研究方向,包括改性传统泡沫塑料和研究新型泡沫塑料.介绍纤维增强、无机粒子增强、共混或共聚改性和 微孔发泡工艺等传统泡沫塑料改性方法及开发高性能聚醚酰亚胺(PEI)、聚酰亚胺(PI)、聚甲基丙烯酰亚胺(PMI)和(甲基丙烯酸/丙烯腈)共聚物 (MAA/AN)泡沫塑料等新型泡沫塑料的研究进展.指出采用纳米粒子和玻璃微球改性及采用微孔发泡工艺是传统泡沫塑料高性能化的主要研究方向,开发 PI、PMI和MAA/AN泡沫塑料是新型高性能泡沫塑料的主要研究方向. 6.期刊论文 王宝春.郑威.袁秀梅.Wang Baochun.Zh

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