1、第十九章 配位化合物1. 某物质的实验式为PtCl42NH3，其水溶液不导电，加入AgNO3亦不产生沉淀，以强碱处理并没有NH3放出，写出它的配位化学式。解 Pt(NH3)2Cl42. 下列化合物中哪些是配合物？哪些是螯合物？哪些是复盐？哪些是简单盐？ （1）CuSO45H2O （2）K2PtCl6 （3）Co（NH3）6Cl3 （4）Ni（en）2Cl2 （5）（NH4）2SO4FeSO46H2O （6）Cu（NH2CH2COO）2 （7）Cu（OOCCH3）2 （8）KClMgCl26H2O解 配合物： K2PtCl6, Co(NH3)6Cl3, CuSO45H2O螯合物： Ni(en)2
2、Cl2, Cu(NH2CH2COO)2复盐 ： (NH4)2SO4FeSO46H2O KClMgCl26H2O简单盐： Cu(OOCH3)23. 命名下列各配合物和配离子：（1）（NH4）3SbCl6 （2）LiAlH4（3）Co（en）3Cl3 （4）Co（H2O）4Cl2Cl（5）Cr（H2O）4Br2Br2H2O （6）Cr（H2O）（en）（C2O4）（OH）（7）Co（NO2）63- （8）Co（NH3）4（NO2）C+（9）Cr（Py）2（H2O）Cl3 （10）Ni（NH3）2（C2O4）解 （1） 六氯合锑（III）酸铵 （2） 四氢合铝（III）酸锂 （3）三氯化三（乙二胺）
3、合钴（III） （4）氯化二氯四水合钴（III） （5）二水合溴化二溴四水合钴（III） （6）羟水草酸根乙二胺合铬（III） （7）六硝基合钴（III）配阴离子 （8）氯硝基四氨合钴（III）配阳离子 （9）三氯水二吡啶合铬（III）（10）二氨草酸根合镍（II）4. 指出下列配合物的空间构型并画出它们可能存在的立体异构体：（1）Pt（NH3）2（NO2）Cl （2）Pt（Py）（NH3）ClBr（3）Pt（NH3）2（OH）2Cl2 （4）NH4Co（NH3）2（NO2）4（5）Co（NH3）3（OH）3 （6）Ni（NH3）2Cl2（7）Cr（en）2（SCN）2SCN （8）Co（en
4、3Cl3（9）Co（NH3）（en）Cl3 （10）Co（en）2（NO2）2Cl2解（1） Pt(NH3)2(NO2)Cl 平面正方形 2种异构体 H3N NO2 H3N NO2 Pt Pt H3N Cl H3N Cl （2） Pt(Py)(NH3)ClBr 平面正方形 3种异构体 Cl Py Cl NH3Pt Pt Br NH3 Br PyCl NH3 PtPy Br （3） Pt(NH3)2(OH)2Cl2 八面体 5种异构体 NH3 NH3 NH3 HO Cl Cl NH3 HO Cl Cl OH Cl OH HO Cl NH3 NH3 NH3 OH Cl Cl NH3 HO NH3
5、 Cl NH3 HO NH3 OH Cl（4）Co(NH3)2(NO2)4- 八面体 2种异构体NH3 NH3 O2N NO2 O2N NH3O2N NO2 O2N NO2 NH3 NO2（5）Co(NH3)3(OH)3 八面体 2种异构体 OH OH HN3 OH H3N OH H3N OH H3N NH3 NH3 OH（6）Ni(NH3)2Cl2 四面体 无异构体（7）Cr(en)2(SCN)2SCNCr(en)2(SCN)2- 八面体 2种异构体 SCN SCN NCS en en en SCN en（8）Co(en)3Cl3 Co(en)33+ 八面体 2种异构体（9）Co(NH3)(
6、en)Cl3 八面体 2种异构体（10）Co(en)2(NO2)2Cl2Co(en)2(NO2)22+ 八面体 2种异构体5. 某金属离子在八面体弱场中的磁距为4.90B.M。而它在八面体强场中的磁距为零，该中心金属离子可能是哪个？解 该中心金属离子可能是Fe2+ = 4.90 n = 4即在八面体场中有四个成单电子八面体强场中磁矩为零，即无成单电子故 Fe2+符合题意6. 根据实验测得的有效磁距，判断下列各种配离子中哪几种是高自旋的？哪几种是低自旋的？哪几种是内轨型的？哪几种是外轨型的？（1）Fe（en） 5.5B.M（2）Mn（SCN） 6.1BM（3）Mn（CN） 1.8B.M（4）Co
7、NO2） 1.8B.M（5）Co（SCN） 4.3B.M.（6）Pt（CN） 0B.M.（7）K3FeF6 5.9B.M.（8）K3Fe（CN）6 2.4B.M.解 高自旋的有：（1），（2），（5），（7） 低自旋的有：（3），（4），（6），（8） 内轨型的有：（3），（4），（6），（8） 外轨型的有：（1），（2），（5），（7）7. 已知Pd（Cl）2（OH）2有两种不同的结构，成键电子所占据的杂化轨道应该是哪种杂化轨道？解 dsp28. 应用软硬酸碱理论解释在稀AgNO3溶液种依次加入NaCl，NH3，KBr，Na2S2O3，KI，KCN，Ag2S产生沉淀、溶解交替的原因？解 由
8、软硬酸碱规则：“硬亲硬，软亲软，软硬交界就不管”9. 预测下列各组所形成的二组配离子之间的稳定性的大小，并简单说明原因：（1） Al3+ 与F- 或Cl- 配合；（2） Pd2+ 与RSH或ROH配合；（3） Cu2+与NH3或 配合；（4） Cu2+与NH3或NH2COOH或CH3COOH配合。解（1）Al3+与F-的配合物更加稳定，Al3+为硬酸；而碱F-的硬度比Cl-大 （2）Pd2+与RSH配合后更加稳定，Pd2+为软酸，而RSH为软碱，ROH为硬碱。 （3）Cu2+与NH3结合更加稳定。(4) Cu2+与NH2CH2COOH结合更加稳定，因为前者的配体中有N，后者仅有O，N的配位能力
9、比O强。10. 在0.1moldm-3KAg（CN）2溶液中，加入KCl固体使Cl- 的浓度为0.10moldm-3，有何现象发生？解：设Ag+为x moldm-3 Ag+ + 2CN- Ag(CN)2-x 2x 0.1-x 得：x = 2.710-8moldm-3 Q = Ag+Cl- = 2.710-80.10 = 2.710-9 Q KspH（AgCl），因而会有AgCl沉淀析出11. 在1dm-36moldm-3的NH3水中加入0.01mol固体CuSO4，溶解后，在此溶液再加0.01mol固体的NaOH，铜氨配合物能否被破坏？解 设生成 Cu(NH3)42+后Cu2+的浓度为xmol
10、L-1 x 6-4(0.01-x) 0.01-x = 2.09 1013 得： x = 3.79 10-19 moldm-3 Q = Cu2+ OH-2 = 3.79 10-190.012 = 3.79 10-23 Q小于KspH 故铜氨配合物不能被破坏12. 当NH4SCN及少量Fe3+同存于溶液中达到平衡时，加入NH4F使F=SCN= 1 moldm-3,问此时溶液中FeF6与Fe（SCN）3的浓度比为多少？（K稳，Fe（SCN）3=2.0103，K稳，FeF63-=11016）解 Fe3+ +6FFeF6 Fe3+ + 3SCNFe（SCN）3a 1 x a 1 yK稳，FeF63- =
11、 = 11016 K稳，Fe（SCN）3 = =2.0103= 51012所以溶液中FeF6与Fe（SCN）3的浓度比为 5101213. 欲使110-5mol的AgI溶于1cm-3氨水，试从理论上推算，氨水的最低浓度为多少？ （K稳，Ag（NH3）=1.12107；K=9.310-17）解：KspHAgI = Ag+I- 14. 已知Au+ + e=Au的=1.691V，求Au（CN） + e Au+2CN 的值是多少？（K稳，Au（CN）=21038）解 =1.691 + 0.059lg1/K稳H =1.691+0.059lg1/21038 =-0.57V15. 一个铜电极浸在一种含有1.
12、00 moldm-3氨和1.00Cmoldm-3Cu（NH3）配离子的溶液里，若用标准氢电极作正极，经实验测得它和铜电极之间得电势差为0.0300V。试计算Cu（NH3）配离子得稳定常数（已知=0.34V）。解：EH = EH（H+/H2）- EHCu（NH3）42+/Cu = 0.0300V 即 EHCu（NH3）42+/Cu = -0.0300V 由 EHCu（NH3）42+/Cu = EH（Cu2+/Cu） + 0.059/2lgCu2+ 16. 为什么在水溶液中，Co3+离子能氧化水，Co（NH3）63+却不能氧化水？K稳，Co（NH3）=1.38105；K稳Co（NH3）=1.581
13、035；Kb，NH3=1.810-5=1.808V；=1.229V； =0.401V解：在水溶液中，故Co3+能氧化水4Co3+2H2O=4Co2+O2+4H+ 故 Co（NH3）63+不能氧化水17. 在1.0moldm-3得HCl溶液中加入0.010moldm-3得Fe（NO3）3后，溶液中有关配离子中哪种配离子浓度最大？（已知该体系逐级稳定常数为：k1=4.2，k2=1.3，k3=0.040，k4=0.012）解：因各级稳定常数都比较小，Cl-过量很多故可以认为： Cl- = 1.0 molL-1 Cl- + FeCl2+ + 2FeCl2+ + 3FeCl3 + 4FeCl4- =1.
14、0 molL-1 Fe3+ + FeCl2+ + FeCl2+ + FeCl3 + FeCl4-=0.010 molL-1 FeCl2+ = 4.2Fe3+ FeCl2+ = 1.34.2Fe3+ =5.5Fe3+ FeCl3 = 0.040FeCl2+ = 0.041.34.2Fe3+=0.22Fe3+ FeCl4-=0.012FeCl3=0.0120.041.34.2Fe3+=0.0026Fe3+ 则：Fe3+ + 4.2Fe3+ + 5.5Fe3+ +0.22Fe3+ + 0.0026Fe3+=0.010molL-1 可得：Fe3+=9.210-4 molL-1 由此可以得到：FeCl2+的浓度最大
