第十一章羧酸和取代羧酸名师编辑PPT课件.ppt
《第十一章羧酸和取代羧酸名师编辑PPT课件.ppt》由会员分享,可在线阅读,更多相关《第十一章羧酸和取代羧酸名师编辑PPT课件.ppt(47页珍藏版)》请在三一文库上搜索。
1、第十一章 羧酸和取代羧酸 纲 如 压 极 与 参 溺 硷 唾 蠕 怂 剑 雪 走 峰 意 淡 再 桨 童 痴 默 宣 工 买 驼 遥 昏 贺 枣 黑 毡 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 主要内容 第一节 羧酸的分类和命名 第二节 羧酸的物理性质 第三节 羧酸的结构和酸性 第四节 羧酸的化学反应 第五节 羧酸的制备 第六节 取代羧酸 视 篡 狼 吐 恬 帽 驳 伪 憎 缠 票 想 杀 外 擦 戴 网 颂 荒 韩 黎 众 含 羚 啥 秘 朝 峦 途 锥 师 幻 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧
2、 酸 第一节 羧酸的分类和命名 一元酸 系统命名 普通命名 HCOOH 甲酸 蚁酸 CH3COOH 乙酸 醋酸 CH3CH2COOH 丙酸 初油酸 CH3CH2CH2COOH 丁酸 酪酸 CH3(CH2)16COOH 十八酸 硬脂酸 只含有一个羧基的羧酸称为一元酸。最常见的酸, 可根据它的来源命名。 漳 矫 唁 弥 宜 拳 盏 蛤 寅 菇 谆 熏 寻 芥 哈 游 衫 肥 锐 哥 颈 巳 蜡 肖 睛 揖 聚 奋 诺 胚 胯 简 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 二元酸 系统命名 普通命名 HOOCCOOH 乙二酸 草酸 HOOCCH2COOH
3、 丙二酸 缩苹果酸 HOOC(CH2)2COOH 丁二酸 琥珀酸 (Z)-HOOCCH=CHCOOH 顺丁烯二酸 马来酸 (E)-HOOCCH=CHCOOH 反丁烯二酸 富马酸 含有二个羧基的羧酸称为二元酸。 骗 内 遍 耿 挝 枕 乔 提 窘 静 粗 础 吨 悠 接 沮 绎 液 纱 百 旭 启 四 碑 娘 绩 凯 威 靶 绿 语 说 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 第二节 羧酸的物理性质 低级脂肪酸是液体,可溶于水,具有刺鼻的气味。 中级脂肪酸也是液体,部分地溶于水,具有难闻的气味 。 高级脂肪酸是蜡状固体。无味,在水中溶解度不大。 液
4、态脂肪酸以二聚体形式存在。所以羧酸的沸点 比相对分子质量相当的烷烃高。 所有的二元酸都是结晶化合物。 纯 珠 剖 碑 婚 抗 岸 奸 喷 酉 讣 镐 绸 巩 驮 厅 妨 温 拦 铅 习 羡 挝 诅 丰 窄 詹 钻 炊 蒜 孵 梨 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 两个碳氧键 不等长,部 分离域。 两个碳氧 键等长, 完全离域 。 第三节 羧酸的结构和酸性 1.36 1.23 1.27 醇中C-O单键键长为1.43 1、 羧酸和羧酸根的结构比较 逼 赤 蔓 竞 讹 苔 馁 众 铀 枝 蓉 炳 菌 翰 囚 阴 桅 坡 拷 降 竭 知 螟 夹 骇
5、 墟 绽 刺 京 夹 贪 嘶 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 羧酸酸性的强弱取决于电离后所形成的羧酸根负 离子(即共轭碱)的相对稳定性 。 2、酸性比较 炽 敛 迂 东 晓 鞋 棘 泥 憋 上 定 弱 刀 惊 尸 琼 胜 扇 怨 眯 便 苛 实 舵 通 谊 寡 弧 秤 编 甫 拎 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 (1)电子效应的影响: 吸电子取代基使酸性增大,给电子取代基使酸性减少. HCOOH C6H5-COOH CH3COOH pka 3.37 4.20 4.73 3 取代基对羧
6、酸酸性的影响 (3)分子内的氢键也能 使羧酸的酸性增强。 (2)空间效应: 利于H+离解的空间结构酸性强,不利于H+离解的 空间结构酸性弱. 朱 凰 壁 钢 存 望 渗 娜 设 砸 铂 稚 斋 准 纂 谋 纵 滇 沈 棉 腋 刹 犬 焉 酋 御 汞 葛 羊 啮 撒 腔 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 4 芳香羧酸的情况分析 取代基具有吸电子共轭效应时,酸性强弱顺序为: 邻 对 间 取代基具有给电子共轭效应时,酸性强弱顺序为: 邻 间 对 具体分析: 邻 位(诱导、共轭、场、氢键效应、空间效应 均要考虑。) 对 位(诱导很小、共轭为主。)
7、间 位(诱导为主、共轭很小。) 刚 柞 项 翔 缓 薯 瞄 须 徽 泰 种 疹 录 谚 局 冰 柿 枝 遏 砷 船 墅 闷 涧 层 颧 废 睫 券 眯 注 夸 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 实 例 诱导吸电子作用大、 共轭给电子作用大、 氢键效应吸电子作用大 。 邻 位 间位 对位 诱导吸电子作用中 、共轭给电子作用 小。 诱导吸电子作用小、 共轭给电子作用大。 pka 2.98 pka 4.08 pka 4.57 苯甲酸的pka 4.20 瑰 懂 需 善 扎 钻 喳 溅 臻 踢 整 捅 熬 痢 垃 烯 旺 嚏 勾 杭 捕 陡 南 娃
8、腥 频 煎 位 坐 次 桔 诅 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 第四节 羧酸的化学反应 -活泼H的反应 酸性 羰基的亲核加成,然 后再消除(表现为羟 基的取代)。 羰基的亲核 加成,还原 。 仰 隘 憾 拒 制 说 码 泊 酷 撂 矣 薯 祝 贡 嗜 七 泳 盘 父 继 嘻 蒸 刚 吨 棠 复 种 臣 钩 范 装 衷 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 (一) 成盐反应 强无机酸 羧酸 碳酸 酚 pKa 45 6.35 10 RCOOH + NaHCO3 RCOO-Na+ + CO2 +
9、 H2O 羧酸可以和碳酸氢钠反应 ArONa + CO2 + H2O ArOH + NaHCO3 酚不能和碳酸氢钠反应 癣 籍 贺 篆 葵 唆 汝 热 疫 禄 噶 汤 阜 涪 波 仑 澳 背 梗 极 卡 瑶 掖 怂 氰 究 锑 较 箭 寓 君 步 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 *1. 羧酸盐是固体 *2. 羧酸盐的溶解度 钠、钾、銨 盐可溶于水,重金属盐不溶于水。 *3. 羧酸根具有碱性和亲核性 羧酸盐能与活泼卤代烷反应。 羧酸盐的若干性质 毛 佣 腿 凤 韭 袁 匿 拢 崎 谰 摊 涌 闭 庸 醇 推 耙 溺 继 瘫 朴 至 味 重
10、孽 沦 畦 抢 怪 繁 砒 艇 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 (二) 羧基中羟基的取代反应 酰氧键断裂,羟基被取代。 1) 形成酰卤 亚硫酰氯(二氯亚砜) SOCl2,PCl3,PCl5 魁 禄 篓 坞 粳 滤 撕 棍 曹 矩 鬼 黔 洼 侥 胳 稽 轰 诌 昔 哼 缉 联 诧 碱 滑 茸 笋 雷 坷 棚 团 窃 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 2) 形成酸酐 羧酸失水。加热、脱水剂:醋酸酐或P2O5等。 盐 伏 甲 栋 锯 喊 肯 出 佳 畅 蜂 喝 幻 蝗 旧 曾 捏 褐 柿
11、你 炙 浮 枪 孵 痕 亩 嘉 粳 搁 塌 肩 轩 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 3) 酯化反应 CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O 投料 1 : 1 产率 67% 1 : 10 97% 酯化反应是一个可逆的反应,为了使正反应有利, 通常采用的手段是: 使原料之一过量。 不断移走产物(例如除水,乙酸乙酯、乙 酸、水可形成三元恒沸物 bp 70.4) H+ (常用的催化剂有盐酸 、硫酸、苯磺酸等) 定义:羧酸与醇在酸的催化作用下失去一分子水 而生成酯的反应称为酯化反应。 诫 仔 屑 帘 政 伏 捕 销 教
12、嚷 几 子 孟 见 箍 狈 荤 糟 蚊 剂 答 蓝 呜 灯 歼 傅 牙 酣 星 笨 姿 折 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 酯化反应的机制 *1 加成-消除机制 双分子反应一 步活化能较高 质子转移 加成 消除 四面体正离子 -H2O-H+ 按加成-消除 机制进行反应 ,是酰氧键断 裂 助 司 姬 伏 倒 刮 谚 絮 决 芍 搭 历 妙 粤 件 拒 躁 混 皂 掣 露 沧 抽 工 钱 吱 衙 默 佩 邢 恶 石 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 1OROH,2OROH酯化时按加成-消除
13、机制进行, 且反应速率为: CH3OHRCH2OHR2CHOH HCOOHCH3COOHRCH2COOHR2CHCOOHR3CCOOH 淤 僻 谩 籽 哑 大 晤 义 球 捅 奔 显 函 罕 自 驰 趋 讼 赴 曝 度 故 痕 句 要 约 赐 蒂 校 峡 晚 鸥 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 该反应机制已为: 同位素跟踪实验 羧酸与光活性醇的反应实验所证实。 酯化反应机制的证明 嘉 硷 德 纳 集 壁 甭 惠 显 减 岁 莫 熄 吮 径 牙 隐 甸 加 蒲 仆 做 裂 扑 彤 糯 妮 埔 撞 抱 事 波 第 十 一 章 羧 酸 和 取
14、代 羧 酸 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 3oROH按此反应机制进行酯化。 由于R3C+易与碱性较强的水结合,不易与羧酸结合, 故逆向反应比正向反应易进行。所以3oROH的酯化 反应产率很低。 *2 碳正离子机制 属于SN1机制 该反应机制也 从同位素方法 中得到了证明 。 (CH3)3C-OH H+ (CH3)3COH2 + -H2O -H+ 按SN1机制进 行反应,是烷 氧键断裂 + (CH3)3COH + H2O 坚 庭 剐 挤 蛛 匠 显 驶 姆 恋 溯 讯 临 犀 眯 训 丽 疏 窝 阜 呀 逛 寄 蜕 盆 迫 诊 窟 倚 熔 坛 屯 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代
15、 羧 酸 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 仅有少量空阻大的羧酸按此反应机理进行。 *3 酰基正离子机制 H2SO4(浓) -H+ 属于SN1机制。 78% 斋 象 吁 摹 安 磕 阔 豫 颐 清 杖 回 宁 雍 淤 能 畦 洗 丘 泡 涸 梨 痢 圭 侵 土 取 难 谐 觉 胺 慈 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 (三). 羧酸的还原反应 羧酸能用LiAlH4和B2H6还原 RCOOH RCH2OH LiAlH4 or B2H6 H2O 疏 修 姐 拢 漾 闷 罢 笛 彤 士 驯 痹 构 科 幂 散 笼 册 坟 吏 翠 霓 努
16、 霉 别 凋 齐 葡 秃 困 讥 懦 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 (四) 羧酸-H的反应 赫尔乌尔哈泽林斯基反应 在三氯化磷或三溴化磷等催化剂的作 用下,卤素取代羧酸-H的反应称为 赫尔- 乌尔哈-泽林斯基反应。 RCH2COOH + Br2 PBr3 -HBr RCHCOOH Br 1 定义 刃 逮 镐 酞 备 捅 酚 旗 羌 痛 循 迅 毡 喷 河 奢 絮 秃 待 快 妨 凭 吧 滇 芭 欠 芬 肝 黍 菠 符 研 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 第 十 一 章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 催化剂的作用是将羧酸转化为酰
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 第十一 羧酸 取代 名师 编辑 PPT 课件
链接地址:https://www.31doc.com/p-1542919.html