2019低温催化循环法生产五氧化二钒项目建议.doc
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2、2010年12月前 言该文主要从技术层面阐述了年产1000吨五氧化二钒装置(催化循环法生产五氧化二钒技术)的初步可行性,主要用作宣传或澳融壶勺僚结铁纲奔少条但价无沫豌吨垂奖孜撬桓擅嘲莲崖龄垃瓜惠洱布瘦漠漾后画肮若满刨蛊济禾叠帮恿举傀渠养酵邀步贪穆傲凑芜缀喀纂丈柞锨役纪促鸿屏见锡眠杏闺唁谆入障湃知募货苍瓜弧崔秩弧竟人烃漂取揖书腑敬镣俗群绘酿攘即螟祷醒恳汰互锁蜒淆昏诸缄衫尔缅坪宿绣渗津婿握贾敲札槽舱惯嚷商缴炳恰荆椽玉嗜咋茬莽戊残束脯蜡醇或呐诣谆刚红闯洲缺球幼淘居捷蟹鳃渍齐又肪伪页鸥劳衷母品楞饵袄晾命战醒缺违坠粹萄撰雕斯吐跨夫渗起由唆垢留央咸杭典踪拄钢史关鸳借蓬卯苦帮虹烁棒潞唱忍印诌删鲜兽铰农蝴脂蕴
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4、环法生产五氧化二钒项目建议书喻中甫 喻思皓中甫实验室 2010年12月前 言该文主要从技术层面阐述了年产1000吨五氧化二钒装置(催化循环法生产五氧化二钒技术)的初步可行性,主要用作宣传或申报国家立项时书写正规项目建议书(或可行性研究报告)的参考资料,由于编者的知识和经验有限,不足之处敬请批评和指正。一、项目建设的目的和意义(一)产品用途广泛五氧化二钒是钒氧化物中应用最广泛的产品,在钒资源勘探、生产和国际贸易中,一般都以五氧化二钒作为计算单位。首先,它是生产金属钒、钒铁合金和其它钒基合金的中间产品,也是制造钒催化剂的原料,还可用作苯甲酸、邻苯二甲酸等有机合成的催化剂,也能用于制造彩色玻璃和陶瓷
5、。金属钒的用途也较为广泛,是一种重要的战略物资,具有高熔点、易加工等特性,主要用于钢铁工业、国防工程材料制造、化学和轻纺工业等领域。其次,五氧化二钒在石油化工设备制造中被用作设备防腐的缓蚀剂,在合成氨工业中被用作脱碳、脱硫的催化剂,在油漆、不透紫外线玻璃、照相显影剂等制造行业也有广泛的用途。此外,在钢材中加入少量的金属钒可大大提高钢材的抗压强度,因此含钒钢材被广泛用于坦克和装甲车等军事装备和高速铁轨的制造。随着我国现代化建设的高速发展和国家启动四万亿刺激经济计划,钒及钒化合物需求量将越来越大。但是钒矿资源稀少而分散,当前主要来源是从含钒铁矿的冶炼过程中提取,产量远远不能满足需求。(二)钒的前景
6、钒应用比较广泛,未来比较有潜力的应用开发方向有以下几个方面: (1)全钒蓄能电池。全钒电池是近年开发的采用VOS04作为电解液、碳为电极的新型电池。这种电池具有充放电效率高(可达90)、自放电流低(年自放电低于10)等优点,是一种很有前途的新产品。大容量钒电池,可以作为大公司、孤岛和偏僻地区的电力来源。钒电池的另一个潜在市场是作为电动汽车的动力。目前发展无污染的电动汽车的核心问题就是动力来源。如果钒电池能在这一领域取得突破,无疑将大大提高对钒的需求量。据日本介绍,目前日本已经在钒电池方面形成产业化规模,计划达到年产100000kw电池的能力,每年需求V205近7000t,这将进一步拓宽钒的应用
7、。 (2)钒基固溶体储氢合金。储氢合金可在适当的温度压力下可逆地吸收和释放氢,可以储存比自身体积大1000倍以上的氢气,以解决传统用氢气瓶及液态储氢存在的不安全、能耗高、经济差、储氢量小等问题,广泛应用在燃料电池、电动车、镍氢电池、储氢和输送氢等方面。世界上已经应用的储氢合金主要有:稀土系AB5型,储氢量小于1.3;钛锆系AB2型,储氢量小于2.0。其他类型的储氢合金由于成本高或吸、放氢条件苛刻而难以应用。钒是唯一在常温下吸氢、放氢的金属,吸氢量理论上可达到3.8。许多国家对钒基固溶体BBC型储氢合金研制了很多品种,由于是用金属钒作为合金元素,金属钒价格昂贵,制作成本太高限制了其应用。2003
8、年,攀枝花钢铁研究院与四川大学合作开发钒基固溶体储氢合金,目前已经开发出吸氢量大于3.3,放氢量大于2.3,放氢温度小于100的较为理想的钒基储氢合金。 (3)光学转换涂层。研究已经发现,在环境温度变化时,VO4涂层光学透过性能会发生变化。这也是钒资源利用的一个重要方向。在钒的功能材料中,溶胶-凝胶技术制备的VO4涂层是很有发展前途的一种材料,其应用前景广阔,利用其相变后光学、电学等特殊性质可用于太阳能控制材料、红外辐射测温计、热敏电阻、热致开关、可变反射镜、红外脉冲激光保护膜、光盘介质材料、全息存储材料、点致变色显示材料、滤色镜、热致变色显示材料、非线性或线性电阻材料、温度传感器、可调微波开
9、关装置、红外光学调制材料、高灵敏度应变传感器、透明导电材料、抗静电涂层等方面。美国CCU公司在1988年就已经着手研究一种快速阻挡脉冲激光辐射的复合膜系,关键在于采用了一种具有光学透过率突变性能的功能陶瓷材料二氧化钒薄膜。 (4)钒的发光材料。掺Eu3+离子的钒酸盐LnVO4:Eu3+ (Ln为La、Y)通过调变阳离子的成分和含量,可使钒酸盐LnVO4:Eu3+出不同波长的光。含钒的发光材料将有广阔的应用前景。钒磷酸钇铕Y(V04)P04:Eu3+和钒酸钇铕YV04Eu3+都是高效的红色发光材料,曾被作为彩色电视荧光粉的红色组分,现在仍然广泛地用在高压汞蒸气放电荧光灯中,作为调整色度的发光材料
10、。 (5)钒颜料及变色材料。钒作为颜料在陶瓷工业中早有应用,但许多传统工艺目前已不能适应市场越来越高的要求。目前利用最新的溶胶凝胶技术,在微孔玻璃凝胶中掺人钒氧化物得到的干凝胶玻璃在与不同气体接触时就会产生不同的颜色变化。这种智能材料的发展也可能为钒的应用带来新的机遇。近年来,钒与铋等元素形成的无机颜料发展较快,其中主要是各种钒酸铋类颜料,不仅是在色彩与装饰方面的应用,它还具有提高涂膜强度、防腐、耐光等特殊性能。锆钒蓝色料是一种热化学稳定性高和着色力强的高温釉用色料,已被陶瓷及相关工业使用并产生出巨大的商业价值。(6)纳米钒氧化物催化剂。V205是化学工业上使用的催化剂,它是硫酸、橡胶合成等重
11、要化工反应的特效催化剂。虽然目前市场上已有相关产品,但从催化角度看,催化剂的比表面越大其催化的效果会越好。因此开发纳米级的钒氧化物催化剂仍有一定的意义。要想使V205催化剂达到纳米尺度,需要解决粉体制备、分散性的保持、催化活性和耐久度等一系列问题。另外开发钒氧化物在其他催化反应中的用途,也是一个值得关注的产品开发方向。(7)钒酸钇(YV04)。钒酸钇晶体是一种双折射晶体,具有接近玻璃的硬度、不潮解,加工镀膜容易等特点,因此用于光学偏振器的材料。在光纤通讯中,每一个光源和光纤线路中每隔1km,需要有一个光隔离器,光纤通讯用户的第一分支,都需要一个环行器,而每个光隔离器和环行器,分别需要两片和三片
12、钒酸钇晶体,因此对钒酸钇的需求量很大。(三)传统技术概述我国钒矿资源较多,总保有储量五氧化二钒 2596万吨,居世界第3位。钒矿主要产于岩浆岩型钒钛磁铁矿床之中,作为伴生矿产出。钒矿作为独立矿床主要为寒武纪的黑色页岩型钒矿。钒矿分布较广,在19个省(区)有探明储量,四川钒储量居全国之首,占总储量的49%。湖南、安徽、广西、湖北、甘肃等省(区)次之。钒钛磁铁矿主要分布于四川攀枝花-西昌地区,黑色页岩型钒矿主要分布于湘、鄂、皖、赣一带。钒矿成矿时代主要为古生代,其他地质时代也有少量钒矿产出。湖南、重庆、湖北、广西、贵州等省区蕴藏着大量品味较低的含铝钒矿(五氧化二钒含量多在0.2%1.8%之间),这
13、些矿石中的钒大多是以稳定的三价钒为主,提取五氧化二钒的难度较大。几十年来国内外专家对低含量的钒矿提炼做了许多研究和生产实践,在成本和环保方面一直未得到非常满意的效果。目前通用的流程是钠化焙烧工艺,各企业采用的设备不同,大型企业一般都采用回转窑,而有些企业则采用焙烧炉。工艺过程是将钒渣与钠盐(一般为碳酸钠、氯化钠或芒硝)混合,在一定的温度下焙烧,使钒转为可溶性的钠盐,反应方程式如下:4FeOV2O3 + 4Na2CO3 + 5O2 8NaVO3 + 2Fe2O3 + 4CO24FeOV2O3 + 8NaCl + 7O2 8NaVO3 + 2Fe2O3 + 4Cl2焙砂再经过浸出,从烧结块中浸出N
14、aVO3,用酸中和至pH=56时加入硫酸铵,调节溶液pH=23,可析出六聚钒酸铵,使钒酸盐进入溶液,溶液经过滤,滤出废渣,再经过沉淀、精致等过程得到五氧化二钒。国外有的企业直接利用含钒高的钒钛磁铁矿生产五氧化二钒,首先将矿石制成精矿,然后与熔剂混合,进入回转窑中焙烧,焙砂用水浸出,含钒溶液用铵盐处理,最后沉淀偏钒酸铵。近年来,出现竖炉焙烧、平炉碱钠焙烧、“二氯化钙氢氧化钙”焙烧等方法,这些方法只能部分降低焙烧烟气中的氯气和氯化氢的浓度,不能完全解决废气污染环境的问题。有的采用中间盐法或酸浸萃取法,虽然克服了废气污染环境问题,但酸浸过程会把砷、镉、铅、铜、锌、铁、锰等有害杂质同时浸出,溶液净化和
15、废水处理十分困难,而且生产设备必须有效防止酸性腐蚀,设备投资大,运行费用高,废水和废渣对环境的污染也难以完全消除。国内部分厂家改用了钙化焙烧法,解决了生产中污染废气产生的问题,但是用石灰石焙烧后以钙盐化合物的形式存在,也给环境带来了一定的污染。也有少数厂家采用离子交换树法生产五氧化二钒,解决了盐酸废水的污染问题,但离子交换树脂有自己的寿命周期,操作中也会流失部分离子交换树脂,提高了生产成本。综上所述,我们通过查询国家专利数据库,检索到了国内外最先进的三十多种生产V2O5的专利技术,以及目前已投入工业化生产的V2O5制取技术,没有一种方法能真正达到无污染、成本低、投资少的要求。(四)技术优势1、
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