高中化学选修四化学反应速率和化学平衡.pdf
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1、考点一化学反应速率 1化学反应速率 2化学反应速率与化学计量数的关系 (1)原理:对于已知反应mA(g) nB(g)=pC(g)qD(g),其化学反应速率可用不同的反 应物或生成物来表示,当单位相同时,化学反应速率的数值之比等于化学方程式中各物质 的化学计量数之比,即v(A) v(B)v(C) v(D) mnp q,或 1 mv(A) 1 nv(B) 1 pv(C) 1 qv(D)。 (2)实例: 一定温度下,在密闭容器中发生反应:3A(g)B(g)2C(g)。已知v(A) 0.6 mol L 1 s1,则 v(B)0.2 mol L 1 s1,v(C)0.4 mol L 1 s1。 拓展归纳
2、 (1)化学反应速率是指某一时间段内的平均反应速率而不是某一时刻的瞬时反应速率。 (2)同一化学反应,在相同条件下用不同物质表示的化学反应速率,其数值可能不同, 但表示的意义相同。 (3)不能用固体或纯液体物质(不是溶液 )表示化学反应速率,因为固体和纯液体物质的浓 度视为常数。 题点全练 题点 (一)化学反应速率的计算 1 在 N23H2 催化剂 高温高压 2NH3的反应中, 在 5 s 内 NH3的浓度变化了 8 mol L 1, 则 NH 3 的平均反应速率() A 2.4 mol L 1 s1 B0.8 mol L 1 s 1 C 1.6 mol L 1 s1 D0.08 mol L
3、1 s1 解析:选 C在 5 s内 NH 3的浓度变化了8 molL 1, 则 v(NH 3) 8 mol L 1 5 s 1.6 molL 1 s1。 2在 298 K 时,实验测得溶液中的反应:H2O22HI=2H2O I2,在不同浓度时的 化学反应速率见表,由此可推知当c(HI) 0.500 mol L 1,c(H 2O2)0.400 molL 1时的反应 速率为 () 实验编号1 2 3 4 5 c(HI)/molL 1 0.100 0.200 0.300 0.100 0.100 c(H2O2)/mol L 1 0.100 0.100 0.100 0.200 0.300 v/mol L
4、 1 s1 0.007 60 0.015 3 0.022 7 0.015 1 0.022 8 A 0.038 0 molL 1 s1 B0.152 molL 1 s1 C 0.608 molL 1 s1 D0.760 molL 1 s1 解析: 选 B当 c(HI) 0.100 mol L 1,c(H 2O2)0.100 molL 1,v 0.007 60 mol L 1 s1, 由表中数据可知, 速率与 c(HI) 成正比、与 c(H 2O2)成正比,所以当 c(HI) 0.500 molL 1, c(H 2O2) 0.400 molL 1,v 0.007 60 mol L 1 s154 0
5、.152 mol L 1 s1。 3反应 4A(s)3B(g)2C(g)D(g) ,经 2 min 后,B 的浓度减少了0.6 mol L 1。对 此反应速率的正确表示是() A用 A 表示的反应速率是0.8 mol L 1 s1 B分别用B、C、D 表示的反应速率,其比值是321 C在 2 min 末时的反应速率,用反应物B 来表示是0.3 mol L 1 min1 D在这 2 min 内用 B 和 C 表示的反应速率的值都是相同的 解析: 选 BA 项, A 物质是固体,浓度视为常数,不能用来表示反应速率,错误;B 项,化学反应速率之比等于相应物质的化学计量数之比,其比值为3 21,正确;
6、 C 项, v(B) 0.6 2 mol L 1 min10.3 mol L 1 min1,是 2 min 内的平均速率,不是 2 min 末的瞬 时速率,错误;D 项,化学反应速率之比等于化学计量数之比,错误。 规律方法 反应速率计算的三种常用方法 (1)定义式法 v(B) c B t n B Vt 。 (2)比例关系法 化 学 反 应 速 率 之 比 等 于 化 学 计 量 数 之 比 , 如mA(g) nB(g)=pC(g) 中 , v(A) v(B)v(C)mnp。 (3)三段式法 列起始量、转化量、最终量,再根据定义式或比例关系计算。 对于反应 mA(g) nB(g)pC(g)qD(
7、g),起始时 A 的浓度为a mol L 1,B 的浓度为 b mol L 1,反应进行至 t1时, A 消耗了 x mol L 1,则化学反应速率可计算如下: mA(g) nB(g)pC(g) qD(g) 起始 /(molL 1) ab0 0 转化 /(molL 1) x nx m px m qx m t1/(mol L 1) axb nx m px m qx m 则: v(A) x t1 mol L 1 s1,v(B) nx mt1 mol L 1 s1, v(C) px mt1 mol L 1 s1,v(D) qx mt1 mol L 1 s1。 题点 (二)化学反应速率的比较 4在四个
8、不同的容器中,在不同的条件下进行合成氨反应:N23H22NH3。根据 在相同时间内测定的结果判断,生成氨的速率最快的是() A v(H2)0.01 mol L 1 s1 B v(N2)0.3 mol L 1 min1 C v(NH3)0.15 mol L 1 min1 D v(H2)0.3 mol L 1 min1 解析: 选 B在速率单位相同时,把速率除以其相应物质的化学计量数,数值大者,反 应速率快。 A 项, v(H2)0.01 mol L 1 s10.6 mol L 1 min1,1 3v(H 2) 0.2 mol L 1 min 1;B 项,v(N 2)0.3 mol L 1 min
9、1;C 项,1 2v(NH 3)0.075 molL 1 min1,D 项,1 3v(H 2) 0.1 molL 1 min1。由此可知, B 项中表示的反应速率最快。 5(2018 长沙模拟 )反应 A(g)3B(g)=2C(g) 2D(g)在四种不同情况下的反应速率分 别为 v(A) 0.45 mol L 1 s1 v(B) 0.6 mol L 1 s1 v(C) 0.4 mol L 1 s1 v(D) 0.45 mol L 1 s1。下列有关反应速率的比较中正确的是 () A B C D 解析: 选 B用比值法进行反应速率大小的比较,v(A)0.45 mol L 1 s1;1 3v(B)
10、 1 3 0.60.2 mol L 1 s1;1 2v(C) 1 20.40.2 mol L 1 s1;1 2v(D) 1 20.450.225 mol L 1 s1,故 ,B 项正确。 规律方法 化学反应速率大小的比较方法 (1)归一法 将同一反应中的不同物质的反应速率转化成同一单位、同一种物质的反应速率,再进行 速率的大小比较。 (2)比值法 将各物质表示的反应速率转化成同一单位后,再除以对应各物质的化学计量数,然后对 求出的数值进行大小排序,数值大的反应速率快。如反应mA(g)nB(g)=pC(g)qD(g) , 若v A m v B n ,则反应速率AB。 真题验收 1(2014 北京
11、高考 )一定温度下, 10 mL 0.40 molL 1 H 2O2溶液发生催化分解。不同时 刻测得生成O2的体积 (已折算为标准状况)如下表。 t/min 0 2 4 6 8 10 V(O2)/mL 0.0 9.9 17.2 22.4 26.5 29.9 下列叙述不正确的是(溶液体积变化忽略不计)() A 06 min 的平均反应速率: v(H2O2)3.310 2mol L1 min1 B 610 min 的平均反应速率: v(H2O2)MgAl 。 2外因 (其他条件不变,只改变一个条件) 3理论解释 有效碰撞理论 (1)活化分子、活化能、有效碰撞 活化分子:能够发生有效碰撞的分子。 活
12、化能:如图 注意 E1为正反应的活化能,E2为逆反应的活化能,且 HE1E2,E3为使用催化 剂时的活化能。 有效碰撞:活化分子之间能够引发化学反应的碰撞。 (2)活化分子、有效碰撞与反应速率的关系 拓展归纳 (1)升高温度,不论是放热反应还是吸热反应,化学反应速率均加快。 (2)催化剂能同等程度的改变正、逆化学反应速率,但不能改变反应进行的程度。 (3)压强及惰性气体对化学反应速率的影响 改变压强, 实质是通过改变物质的浓度来实现化学反应速率改变的。若压强改变导致 了反应物浓度增大或减小,则化学反应速率会增大或减小。 根据上述第 条原则,充入惰性气体对化学反应速率的影响可分为以下两种情况:
13、恒温恒容 充入“惰性气体” 引起 总压强增大,但各物质的浓度不变(活化分子浓度不 变),反应速率不变 恒温恒压 充入 “ 惰性气体” 引起 体积增大 引起 各反应物浓度减小(活化分子浓度减 小) 引起 反应速率减慢 对于没有气体参加的反应,改变体系压强, 反应物的浓度不变,则化学反应速率不变。 (4)固体反应物量的增减,不能改变化学反应速率,固体的表面积改变才能改变化学反 应速率。 题点全练 题点 (一)影响化学反应速率的因素 1下列说法正确的是_。 A100 mL 2 molL 1 稀盐酸与锌反应时,加入少量硫酸铜固体,生成氢气的速率加快 B相同条件下,等量的锌粒分别与100 mL 2 mo
14、lL 1 稀硫酸、 100 mL 2 mol L 1 稀盐 酸反应,反应速率相同 C用铁片和稀硫酸反应制取氢气时,改用铁片和浓硫酸反应可以加快产生氢气的速率 D对于 A(s)B(g)C(g)D(g)的反应,加入A,反应速率加快 E工业生产中常将矿石粉碎,可以增大接触面积,使反应速率加快 F2NO2N2O4(正反应放热 ),升高温度,v(正 )增大, v(逆 )减小 G某恒容密闭容器中,发生反应A(g)=B(g)C(g),通入 He,压强增大,反应速率 加快 H某恒压密闭容器中,发生反应A(g)=B(g)C(g),通入 He,压强不变,反应速率 不变 答案: AE 2NO 和 CO 都是汽车尾气
15、里的有害物质,它们能缓缓地反应生成N2和 CO2,化学方 程式为 2NO2CO 催化剂 N22CO2,对此反应,下列叙述错误的是 () A使用正催化剂能加大反应速率 B改变反应物的压强对反应速率产生影响 C冬天气温低,反应速率减慢,对人体危害更大 D无论外界条件怎样改变,均对此化学反应的速率无影响 解析: 选 D正催化剂能加大反应速率,故A 正确;增大压强反应速率加快,减小压 强反应速率减慢,故B 正确;降低温度反应速率减慢,故C 正确;反应速率随温度、压强、 浓度、催化剂的改变而改变,故D 错误。 题点 (二)“控制变量法 ”探究影响化学反应速率的因素 3下表是稀硫酸与某金属反应的实验数据:
16、 实验序号金属质量 /g 金属 状态 c(H2SO4) /(mol L 1) V(H2SO4) /mL 溶液温度 /金属消失 的时间 /s 反应前反应后 1 0.10 丝0.5 50 20 34 500 2 0.10 粉末0.5 50 20 35 50 3 0.10 丝1.0 50 20 35 125 4 0.10 丝1.0 50 35 50 50 分析上述数据,回答下列问题: (1)实验 1 和 2 表明, _对反应速率有影响,而且_,则反应 速率越快。 (2)表明反应物浓度对反应速率产生影响的实验是_(填实验序号 )。 (3)实验中影响反应速率的其他因素还有_,其实验序号是_(填实验序 号
17、)。 (4)实验中的所有反应,反应前后溶液的温度变化值(约 15 )相近,推测其原因: _ _ 。 解析: (1)实验 1 和 2 中金属的状态不同,其他条件几乎相同,表明固体反应物的表面 积对反应速率有影响,而且,表面积越大,则反应速率越快。 (2)实验 1 和 3 中只有反应物的浓度不同,其他条件几乎相同,根据实验1 和 3 可知, 反应物浓度对反应速率产生影响,且浓度越大,反应速率越快。 (3)根据实验3 和 4 可知,反应温度也会影响反应速率。 (4)实验的所有反应中,硫酸可能均过量,等质量的金属完全反应,放出的热量相等, 所以使等体积溶液的温度升高值相近。 答案:(1)固体反应物的表
18、面积表面积越大(2)1 和 3(3)反应温度3 和 4(4)可能 是硫酸过量,等质量的金属完全反应,放出的热量相等,所以使等体积溶液的温度升高值 相近 规律方法 “控制变量法 ”的解题策略 题点 (三)利用 “断点 ”突破化学反应速率图像 (v -t 图 ) 4对于反应2SO2(g)O2(g)2SO3(g) H v正,平衡逆向移动,说明 改变的条件是升高温度。 t3时刻,改变条件,v正、v逆同等程度增大,且该反应是反应前后气体物质的量不相等 的反应,故改变的条件是加入催化剂。 t4时刻,改变条件,v正、v逆均减小,且v逆v正,平衡逆向移动,说明改变的条件 是减小压强。 (2)t3t4时间段内,
19、反应使用催化剂,由图像可知该时间段内反应速率最快。 (3)降温、增大容积均会使正、逆反应速率减小;分离出C(g)时, v正不变, v逆减小, 通入 A(g),反应物的浓度增大,v正增大。 答案: (1)升高温度加入催化剂减小压强(2)t3t4(3)A 规律方法 (1)速率 时间图像 “断点 ”分析 当可逆反应达到一种平衡后,若某一时刻外界条件发生改变,都可 能使速率时间图像的曲线出现不连续的情况,即出现“断点 ”。根据 “断点 ”前后的速率大小, 即可对外界条件的变化情况作出判断。如图, t1时刻改变的条件可能是使用了催化剂或增大压强(仅适用于反应前后气体物质的量不变的 反应 )。 (2)常见
20、含 “ 断点 ”的速率变化图像分析 图像 t1时刻所 温度升高降低升高降低 改变的 条件 适合正反应为放热的反应适合正反应为吸热的反应 压强 增大减小增大减小 适合正反应为气体物质的量增大的 反应 适合正反应为气体物质的量减小的 反应 真题验收 1(2015 海南高考改编)10 mL 浓度为 1 mol L 1 的盐酸与过量的锌粉反应,若加入适 量的下列溶液,能减慢反应速率但又不影响氢气生成量的是() A K2SO4BCH3COOH CCuSO4DNa2CO3 解析: 选 AZn 与稀盐酸发生反应:Zn2HCl=ZnCl 2H2,若加入物质使反应 速率降低,则c(H )减小,但是不影响产生氢气
21、的物质的量,说明最终电离产生的 n(H ) 不变。 A.K2SO4是强酸强碱盐,不发生水解,溶液显中性,溶液中的水对盐酸起稀释作用, 使 c(H )减小,但没有消耗 H ,因此 n(H )不变,正确; B.当反应进行到一定程度,会发 生反应: 2CH3COOH Zn=(CH3COO)2Zn H2,会使产生氢气的物质的量增大, 错误; C.加入 CuSO4溶液会与Zn 发生置换反应:CuSO4Zn=Cu ZnSO4,产生的Cu 与 Zn 和盐酸构成原电池,会加快反应速率,错误;D.若加入 Na2CO3溶液,会与盐酸发生反应: Na2CO32HCl=2NaCl H2OCO2 , 使溶液中的 c(H
22、 )减小,但由于逸出了 CO2气体, 因此使 n(H )也减小,产生氢气的物质的量减小,错误。 2(2014 全国卷 )已知分解1 mol H2O2放出热量 98 kJ,在含少量I 的溶液中, H 2O2 分解的机理为 H2O2I H 2OIO 慢 H2O2IO H 2O O2I 快 下列有关该反应的说法正确的是() A反应速率与I 浓度有关 B IO 也是该反应的催化剂 C反应活化能等于98 kJ mol 1 D v(H2O2)v(H2O)v(O2) 解析: 选 AH2O2的分解反应主要是由第一个反应决定的,I 浓度越大,反应速率越 快, A 项正确;根据总反应可确定该反应的催化剂为I ,而
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- 高中化学 选修 化学反应 速率 化学平衡
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