塑料材料第二章聚丙烯.ppt
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1、第二章第二章:聚丙烯(聚丙烯(PPPP)n n1、聚丙烯的合成n n2、聚丙烯的结构n n3、聚丙烯的性能n n4、聚丙烯的成型加工n n5、聚丙烯的应用n n6、聚丙烯的改性聚丙烯是丙烯的聚合产物。英文:polypropylene,缩写为PPPP。n聚丙烯颗粒形状及包装形式聚丙烯颗粒形状及包装形式n n聚丙烯鼻祖:聚丙烯鼻祖:ZieglerZiegler、NattaNatta教授教授n n19531953年,年,ZieglerZiegler发现了乙烯低压聚合引发现了乙烯低压聚合引 发剂发剂n n19541954年年NattaNatta发现了丙烯聚合引发剂发现了丙烯聚合引发剂1 1、聚丙烯的合
2、成、聚丙烯的合成聚丙烯发展历程聚丙烯发展历程n nZiegler Ziegler(1898(18981973)1973)小传小传n n未满未满未满未满22222222岁获得博士学位岁获得博士学位岁获得博士学位岁获得博士学位n n曾在曾在曾在曾在Frankfort,Frankfort,Frankfort,Frankfort,HeidebergHeidebergHeidebergHeideberg大学任教大学任教大学任教大学任教n n1936193619361936年任年任年任年任HalleHalleHalleHalle大学化学系主任,后任校长大学化学系主任,后任校长大学化学系主任,后任校长大学化
3、学系主任,后任校长n n1943194319431943年任年任年任年任MakMakMakMak Planck Planck Planck Planck研究院院长研究院院长研究院院长研究院院长n n1946194619461946年兼任联邦德国化学会会长年兼任联邦德国化学会会长年兼任联邦德国化学会会长年兼任联邦德国化学会会长n n主要贡献是发明了主要贡献是发明了主要贡献是发明了主要贡献是发明了ZieglerZieglerZieglerZiegler催化剂催化剂催化剂催化剂,使用使用使用使用四氯化钛四氯化钛四氯化钛四氯化钛和和和和三乙基铝三乙基铝三乙基铝三乙基铝,可在常压下得到,可在常压下得到,
4、可在常压下得到,可在常压下得到低压低压低压低压PEPEPEPE。n n1963196319631963年荣获年荣获年荣获年荣获NobelNobelNobelNobel化学奖化学奖化学奖化学奖n n治学严谨,实验技巧娴熟,一生发表论文治学严谨,实验技巧娴熟,一生发表论文治学严谨,实验技巧娴熟,一生发表论文治学严谨,实验技巧娴熟,一生发表论文200200200200余篇余篇余篇余篇聚丙烯发展历程聚丙烯发展历程n nNatta(1903-1979)Natta(1903-1979)小传小传n n意大利人,意大利人,意大利人,意大利人,21212121岁获化学工程博士学位岁获化学工程博士学位岁获化学工程
5、博士学位岁获化学工程博士学位n n1938193819381938年任米兰工业大学教授,工业化学研究所所长年任米兰工业大学教授,工业化学研究所所长年任米兰工业大学教授,工业化学研究所所长年任米兰工业大学教授,工业化学研究所所长n n50505050年代以前,从事甲醇、甲醛、丁醛等应用化学研年代以前,从事甲醇、甲醛、丁醛等应用化学研年代以前,从事甲醇、甲醛、丁醛等应用化学研年代以前,从事甲醇、甲醛、丁醛等应用化学研究,取得许多重大成果究,取得许多重大成果究,取得许多重大成果究,取得许多重大成果n n1952195219521952年年年年,在德在德在德在德 Frankford Frankford
6、 Frankford Frankford 参加参加参加参加ZieglerZieglerZieglerZiegler的报告会,的报告会,的报告会,的报告会,被其研究工作深深打动被其研究工作深深打动被其研究工作深深打动被其研究工作深深打动n n1954195419541954年,发现丙烯聚合催化剂年,发现丙烯聚合催化剂年,发现丙烯聚合催化剂年,发现丙烯聚合催化剂,将将将将TiClTiClTiClTiCl4 4 4 4 改为改为改为改为 TiClTiClTiClTiCl3 3 3 3,用于丙烯的聚合,得到高分子量、高结晶度、用于丙烯的聚合,得到高分子量、高结晶度、用于丙烯的聚合,得到高分子量、高结晶
7、度、用于丙烯的聚合,得到高分子量、高结晶度、高熔点的高熔点的高熔点的高熔点的聚丙烯聚丙烯聚丙烯聚丙烯n n1963196319631963年,获年,获年,获年,获NobelNobelNobelNobel化学奖化学奖化学奖化学奖聚丙烯发展历程聚丙烯发展历程n n19571957年,意大利的年,意大利的MontecatiniMontecatini公司建立公司建立 了第一套了第一套50005000吨吨/年的聚丙烯装置。年的聚丙烯装置。n n19571957年,美国赫格里斯年,美国赫格里斯(HerculessHerculess)建立建立 一套一套90009000吨吨/年聚丙烯的生产装置。年聚丙烯的生产
8、装置。n n其他实现工业化生产的国家:西德其他实现工业化生产的国家:西德 (1958)(1958)、法国、法国(1960)(1960)、日本、日本(1962)(1962)。聚丙烯发展历程聚丙烯发展历程n国内国内19621962年开始研究聚丙烯,年开始研究聚丙烯,19721972年实现工业化年实现工业化 n9090年代中后期年代中后期 国产环管工艺实现工国产环管工艺实现工业化,业化,2121世纪初国产环管二代工艺世纪初国产环管二代工艺取得突破。取得突破。聚丙烯工艺技术介绍聚丙烯工艺技术介绍聚丙烯生产工艺大体上可分为聚丙烯生产工艺大体上可分为n溶液法、溶液法、n浆液法、浆液法、n本体聚合、本体聚合
9、n气相聚合气相聚合 四种工艺。四种工艺。n聚丙烯是四大通用塑料聚丙烯是四大通用塑料-PE、PP、PVC、PS之一,之一,其产量在世界居第二位,在国内居第三位。它是以丙其产量在世界居第二位,在国内居第三位。它是以丙烯单体为原料通过聚合反应制得。由于甲基在分子链烯单体为原料通过聚合反应制得。由于甲基在分子链中的取向不同。中的取向不同。PP的微观结构可分为:的微观结构可分为:n等规等规PP(Isotactic polypropylene,IPP)n间规间规PP(Syndiotactic polypropylene,SPP)n无规无规PP(Atactic polypropylene,APP),),n
10、结构式如下所示:结构式如下所示:PP PP的三种不同立体构型的三种不同立体构型等规等规等规等规PPPPPPPP:结晶度高,:结晶度高,:结晶度高,:结晶度高,占占占占PPPPPPPP产量的产量的产量的产量的95959595。塑料塑料塑料塑料间规间规间规间规PPPPPPPP:结晶度低。:结晶度低。:结晶度低。:结晶度低。目前产量少。高弹目前产量少。高弹目前产量少。高弹目前产量少。高弹性热塑性塑料或弹性热塑性塑料或弹性热塑性塑料或弹性热塑性塑料或弹性体性体性体性体无规无规PPPP:不结晶,:不结晶,粘稠状物质,不能粘稠状物质,不能用做塑料,可做用做塑料,可做填填充母粒的载体或润充母粒的载体或润滑剂
11、滑剂。(FischerFischer投影图)投影图)投影图)投影图)旋光异构旋光异构 (空间立构空间立构)饱和碳氢化合物分子中的碳,以饱和碳氢化合物分子中的碳,以4 4个共价键与个共价键与4 4个原子或个原子或基团相连,形成一个正四面体,当基团相连,形成一个正四面体,当4 4个基团都不相同时,个基团都不相同时,该碳原子称作不对称碳原子,以该碳原子称作不对称碳原子,以C*C*表示,这种有机物能表示,这种有机物能构成互为镜影的两种异构体,表现出不同的旋光性,称构成互为镜影的两种异构体,表现出不同的旋光性,称为旋光异构体。为旋光异构体。旋光异构体示意图d d 型型l 型型全同立构全同立构(或等规立构
12、或等规立构):当取代基全部处于主链平当取代基全部处于主链平面的一侧或者说高分子全面的一侧或者说高分子全部由一种旋光异构单元键部由一种旋光异构单元键接而成。接而成。间同立构间同立构(或间规立构或间规立构):取代基相间的分布于主链取代基相间的分布于主链平面的二侧或者说两种旋平面的二侧或者说两种旋光异构单元交替键接。光异构单元交替键接。无规立构:无规立构:当取代基在当取代基在平面两侧作不规则分布或平面两侧作不规则分布或者说两种旋光异构体单元者说两种旋光异构体单元完全无规键接时。完全无规键接时。按合成原料按合成原料不同不同PP分类分类均聚均聚均聚均聚PPPP共聚共聚共聚共聚PPPP嵌段共聚嵌段共聚嵌段
13、共聚嵌段共聚PPPP无规共聚无规共聚PPn共聚物共聚物是由两种以上单体共同聚合制得。是由两种以上单体共同聚合制得。n以由以由A和和B两种结构单元构成的二元共聚物,按其连接方式可分两种结构单元构成的二元共聚物,按其连接方式可分为以下统计型为以下统计型(含含无规无规)、交替、交替型型、嵌段、嵌段型型、接枝、接枝型型高分子。高分子。n无规共聚物无规共聚物 ABBABAAABBABn交替共聚物交替共聚物 ABABABABABABn嵌段共聚物嵌段共聚物 AAAAAABBBBBBn接枝共聚物接枝共聚物 共聚物的序列结构共聚物的序列结构2n所谓所谓嵌段共聚嵌段共聚PP是分子中的乙烯单体是以是分子中的乙烯单体
14、是以链段链段的形的形式插入式插入PP分子链中。如:燕山石化产分子链中。如:燕山石化产PP1330、PP1340;上海石化、齐鲁石化产;上海石化、齐鲁石化产EPS30R;扬子;扬子石化、盘锦石化产石化、盘锦石化产J340、J540等。等。n所谓所谓无规共聚无规共聚PP是分子中乙烯是分子中乙烯单体无规则单体无规则插入插入PP分子链中,常见的分子链中,常见的PPR即是无规共聚即是无规共聚PP。n不管是均聚不管是均聚PP还是共聚还是共聚PP,人们习惯统称为聚丙,人们习惯统称为聚丙烯,国外共聚烯,国外共聚PP消费量占消费量占PP总量总量3040%,而国,而国内只有内只有35%。这充分说明从合成角度来说共
15、聚。这充分说明从合成角度来说共聚PP的合成技术难度远大于均聚的合成技术难度远大于均聚PP。从综合性能来。从综合性能来说共聚说共聚PP比均聚比均聚PP好。好。n从应用角度来看,通常从应用角度来看,通常PP又分为又分为通用通用型型和和专用型专用型两大类,编织袋所用的拉丝料两大类,编织袋所用的拉丝料都属于通用型。而都属于通用型。而BOPP料(双向拉伸)、料(双向拉伸)、流延膜料、纤维纺丝料、洗衣机内筒料、流延膜料、纤维纺丝料、洗衣机内筒料、汽车用料(每辆轿车平均用汽车用料(每辆轿车平均用PP4550kg)、家电用料和)、家电用料和PPR管材料等都属于管材料等都属于专用料。其中洗衣机内桶料、汽车专用料
16、专用料。其中洗衣机内桶料、汽车专用料、家电用料和家电用料和PPR管材料均为共聚管材料均为共聚PP,其它,其它专用料和通用型专用料和通用型PP均为均聚均为均聚PP。聚丙烯命名聚丙烯命名(国家标准牌号命名国家标准牌号命名)nPPB-MP-300-MnPPB-特征单元特征单元1nMP-特征单元特征单元2n300-特征单元特征单元3nM-特征单元特征单元4聚丙烯命名聚丙烯命名(国家标准牌号命名国家标准牌号命名)nPPB-MP-300-MnPPB-特征单元特征单元1n特征单元特征单元1为英文聚丙烯为英文聚丙烯Polypropylene的缩写的缩写PP,所有牌号均一致。,所有牌号均一致。n表示丙烯聚合物
17、的类型的缩写代号为:表示丙烯聚合物的类型的缩写代号为:H丙烯均聚物丙烯均聚物 R丙烯无规共聚物丙烯无规共聚物 B丙烯嵌段共聚物丙烯嵌段共聚物聚丙烯命名聚丙烯命名(国家标准牌号命名国家标准牌号命名)nPPB-MP-300-MnMP-特征单元特征单元2n特征单元特征单元2为聚丙烯产品的主要用途或加工方法、重为聚丙烯产品的主要用途或加工方法、重要性能及添加剂等。均用相应的英文字母作代号。要性能及添加剂等。均用相应的英文字母作代号。代号自左至右排列,依次称第一位、第二位、第三代号自左至右排列,依次称第一位、第二位、第三位和第四位。表示材料用途或加工方法在第一位写位和第四位。表示材料用途或加工方法在第一
18、位写出,重要性能、添加剂等在第二至第四位写出。见出,重要性能、添加剂等在第二至第四位写出。见下表下表.聚丙烯命名聚丙烯命名(国家标准牌号命名国家标准牌号命名)聚丙烯命名聚丙烯命名(国家标准牌号命名国家标准牌号命名)nPPB-MP-300-Mn300-特征单元特征单元3n特征单元特征单元3代表聚合物的熔体流动速率公称值。熔体代表聚合物的熔体流动速率公称值。熔体流动速率公称值的代号是以熔体流动速率公称值乘流动速率公称值的代号是以熔体流动速率公称值乘以以100倍后的树脂表示之,但不得少于三个整数。倍后的树脂表示之,但不得少于三个整数。如果乘如果乘100倍后只有二个整数,则应在这二个整数倍后只有二个整
19、数,则应在这二个整数前面加上一个前面加上一个0;如果乘;如果乘100倍后的数值为四个整数,倍后的数值为四个整数,则就将这个数作为代号。则就将这个数作为代号。聚丙烯命名聚丙烯命名(国家标准牌号命名国家标准牌号命名)nPPB-MP-300-MnM-特征单元特征单元4n特征单元特征单元4为备注,可表示聚合物的聚合类型,为备注,可表示聚合物的聚合类型,必要时列出材料的主要用途或特性的代号。必要时列出材料的主要用途或特性的代号。如新的牌号、新的用途及新的特殊填料等,如新的牌号、新的用途及新的特殊填料等,可自行添加。可自行添加。聚丙烯命名聚丙烯命名(国家标准牌号命名国家标准牌号命名)聚丙烯命名聚丙烯命名(
20、国家标准牌号命名国家标准牌号命名)nPPB-MP-300-MnPPB-特征单元特征单元1nMP-特征单元特征单元2n300-特征单元特征单元3nM-特征单元特征单元4n以示例中的牌号以示例中的牌号PPB-MP-300-M 为例,其为例,其代表用于注塑用的低乙烯含量的嵌段共聚物,代表用于注塑用的低乙烯含量的嵌段共聚物,熔融指数熔融指数MI为为3.00,并抗冲击。,并抗冲击。聚丙烯命名聚丙烯命名(企业标准牌号命名企业标准牌号命名)n聚丙烯树脂牌号的命名是由三个部分组成:聚丙烯树脂牌号的命名是由三个部分组成:n第一部分为材料的加工方法的代号表示;第一部分为材料的加工方法的代号表示;n第二部分为材料的
21、熔体流动速率公称值的代号表示;第二部分为材料的熔体流动速率公称值的代号表示;n第三部分是以聚合物聚合类型的代号表示第三部分是以聚合物聚合类型的代号表示。聚丙烯命名聚丙烯命名(企业标准牌号命名企业标准牌号命名)n第一部分:第一部分:n材料的加工方法,用英文第一个字母为代号,材料的加工方法,用英文第一个字母为代号,产品目录产品目录中选用如下代号表示:中选用如下代号表示:F-挤压平膜;挤压平膜;M-注塑;注塑;H-涂覆;涂覆;T-挤出扁丝;挤出扁丝;I-吹塑薄膜;吹塑薄膜;Y-纺丝;纺丝;G-通用通用聚丙烯命名聚丙烯命名(企业标准牌号命名企业标准牌号命名)n第二部分:第二部分:熔体流动速率公称值的代
22、号,是以熔体流动速率熔体流动速率公称值的代号,是以熔体流动速率公称值乘以公称值乘以100倍后的数值表示之,但不得少于三个倍后的数值表示之,但不得少于三个整数。如果乘整数。如果乘100倍后只有二个整数,则应在这二个倍后只有二个整数,则应在这二个整数前面加上一个整数前面加上一个0;如果乘;如果乘100倍后的数值为四个倍后的数值为四个整数,则就将这个数作为代号。整数,则就将这个数作为代号。n 例一:例一:MFR为为2,2*100=200,则以,则以200为代号:为代号:例二:例二:MFR为为0.45,0.45*100=45,则以,则以045为代号;为代号;例三:例三:MFR为为20,20*100=2
23、000,则以,则以2000为代号。为代号。聚丙烯命名聚丙烯命名(企业标准牌号命名企业标准牌号命名)n第二部分的补充说明:第二部分的补充说明:为了区别材料由于造粒次数不同而命名相为了区别材料由于造粒次数不同而命名相同的牌号,则在牌号命名中对熔体流动速率代号同的牌号,则在牌号命名中对熔体流动速率代号的末位数以的末位数以“0”或或“1”来区别:即以来区别:即以“1”表表示该材示该材料只经过一次造粒,而以料只经过一次造粒,而以“0”表示该材料经过表示该材料经过二二次造粒。次造粒。聚丙烯命名聚丙烯命名(企业标准牌号命名企业标准牌号命名)n第三部分:当聚合物的聚合类型为均聚物时,第三部分:当聚合物的聚合类
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