年产3600吨环氧氯丙烷车间氯丙烯合成工段工艺设计.doc
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1、 内容摘要年产3600吨环氧氯丙烷车间氯丙烯合成工段工艺设计 内容摘要 本设计是年产 3600吨的环氧氯丙烷的氯丙烯工段设计。环氧氯丙烷的主要应用是生产环氧树脂,用于制造涂料、粘合剂、塑料。它同样用于人工合成甘油,纺织品,造纸,油墨和染料,溶剂,表面活性剂和医药品。它还能作为一种惰性成分用于农药。目前,较常用的生产氯丙烯的方法仍然是高温氯化法,也是合成环氧氯丙烷的经典方法,此法对丙烯的选择性可以达到75%-80%,对氯气的选择性可达到75%。此反应的副产物1,3-二氯丙烯为有效的杀虫剂能够创造出很高的经济价值。此法也存在着一定的缺点,如副产物多,有 1,2-二氯丙烷,2-氯丙烯,2-氯丙烷等。
2、本设计采用丙烯高温氯化法,要求丙烯和氯气的摩尔比为5:1,因为整个反应是放热反应,伴随着反应的进行,温度是升高的,反应温度不超过 510,本设计控制温度在 500左右。本设计着重于以下六个部分的设计:氯化反应器,冷凝器蒸出塔,氯丙烯精馏一塔,氯丙烯精馏二塔、水洗塔、碱洗塔。氯丙烯通过采用两步蒸馏的方法被回收。氯化氢通过水洗塔和碱洗塔被吸收。本文主要阐述了氯丙烯在国民经济中的地位和作用、工业生产方法、生产原理、工艺流程。采用Aspen plus对主要设备如:混合器、反应器、环氧氯丙烷吸收塔、环氧氯丙烷解吸塔,冷凝器,脱轻组分塔等进行物料衡算和热量横算,对氯丙烯反应器,进料-产品第一换热器,冷却器
3、等几个设备进行热量衡算,并对氯丙烯反应器和换热器进行设备计算。确定了操作参数、设备类型和材质,使用CAD绘制相应的工艺流程图。最后对此工艺过程可能存在的安全隐患及相应措施做了简要说明。 关键词: 氯丙烯; 环氧氯丙烷; 高温氯化反应器;精馏塔 Abstract AbstractThe design was done based on annual output of 3600 tons of the allyl chloride of epichlorohydrin design section. The primary use of epichlorohydrin was in the pr
4、oduction of epoxy resins used in coatings, adhesives, and plastics, Which is also used in the manufacture of synthetic glycerine, textiles, paper, inks and dyes, solvents, surfactants and pharmaceuticals. Epichlorohydrin is also listed as an inert ingredient in commercial pesticides.The direct high
5、temperature chlorination of propylene continues to be the primary route for the commercial production of allyl chloride. The reaction results in allylchloride selectivity of 75-80% from propylene and about 75% from chlorine. Additionally, a significant by-product of this reaction, 1,3-dichloropropen
6、e, which used as an effective insecticides for the creation of a very high economic value. This method also has certain shortcomings, such as remaining by-product include 1,2-dichloropropane, 2-chloropropene and 2-chloropropane. In this design, the direct high temperature chlorination of propylene w
7、as used. The mole ratio of chlorine and propylene was 1:5. Because the whole reaction was exothermic reaction, accompanied by reaction, the temperature was elevated .Optimally the reaction temperature should not exceed 510. The temperature of reaction in this design was about 500.The design focused
8、on the following parts: chlorization reactor; the condensation evaporation tower; two towers of distillation of allyl chloride; washing towers, alkaline wash tower . Allyl chloride was recoveried by using two-step distillation method. HCl can be accomplished by adsorption in water and alkali.In this
9、 paper, the position and the function in the national economy, the produce methods in industry, the principle of produce, process were interpred. For the main equipments such as:mixtor, reactor, the absorb tower of epichlorohydrin,the stripper of epichlorohydrin,condenser, the dehydrogenation compon
10、ents of the tower etc. calculating of material balance were done by using aspen plus, calculation of energy balance were carried on for the chloropropylene reactor, heat exchanger,and condenser etc six equipments in all. And equipment calculations for reactor, heat exchanger etc . They use CAD corre
11、sponding technics process chart for the high purity epoxyethane rectifier was draw. Finally, a brief explanation to the most possible existed dangers and correspond measures for the production process were givenKey words: allyl chloride;epichlorohydrin; high temperature chlorine reactor; allyl chlor
12、ide distillation colum 目录目 录一、引言11.1 环氧氯丙烷在国民经济中的地位和作用11.1.1 历史上生产技术11.1.2 未来生产技术发展动向21.2环氧氯丙烷的市场需求状况3二、工艺叙述42.1环氧氯丙烷(ECH)的性质42.1.1 ECH的物理性质42.1.2 ECH的化学性质42.2生产方法的评述及选择42.2.1 丙烯高温氯化法52.2.2 醋酸丙烯酯法52.2.3 生产方法的评述及选择52.3 环氧氯丙烷的生产原理及流程52.4 工艺流程图62.4.1 氯丙烯工段工艺流程图62.4.2 氯丙烯工段Aspen Plus模型流程图82.5 设备模型说明表8三.
13、物料衡算和热量衡算103.1 物料衡算103.1.1 设计任务:103.1.2设计依据:103.1.3氯丙烯工段工艺计算113.1.4 管式反应器物料衡算113.1.5 塔前换热器物料衡算123.1.6 冷凝蒸出塔物料衡算133.1.7 氯精一塔物料衡算133.1.8 氯精二塔物料衡算143.1.9 物料衡算总表(见附录1)143.2 热量衡算153.2.1 反应器热量衡算153.2.2 塔前换热器热量衡算153.2.3 冷凝蒸出塔热量衡算163.2.4氯精一塔热量衡算163.2.5氯精二塔热量衡算17四、设备计算184.1 管式反应器设备计算184.1.1 操作条件184.1.2 混合气计算
14、184.1.3 喉管尺寸计算194.1.4 反应器的长与内径204.1.5 安装尺寸的计算214.2 氯精一塔设计的主要物性参数224.3 氯精一塔塔顶冷凝器264.4 换热器设备的选型26五、能量利用、安全和环保285.1 能量的合理利用285.2安全和环保28致 谢31附录32 引言一、引言1.1 环氧氯丙烷在国民经济中的地位和作用环氧氯丙烷是一种重要的有机化工原料和精细化工产品,用途十分广泛。以它为原料制得的环氧树脂具有粘结性强,耐化学介质腐蚀、收缩率低、化学稳定性好、抗冲击强度高以及介电性能优异等特点,在涂料、胶粘剂、增强材料、浇铸材料和电子层压制品等行业具有广泛的应用。此外,环氧氯丙
15、烷还可用于合成甘油、硝化甘油炸药、玻璃钢、电绝缘品、表面活性剂、医药、农药、涂料、胶料、离子交换树脂、增塑剂、(缩)水甘油衍生物、氯醇橡胶等多种产品,用作纤维素酯、树脂、纤维素醚的溶剂,用于生产化学稳定剂、化工染料和水处理剂等。近年来,由于环氧树脂等需求量的不断增加,国内环氧氯丙烷发展前景看好,有许多厂家先后新建或扩建环氧氯丙烷生产装置。随着生产能力的不断增加,我国环氧氯丙烷的产量也不断增加。1.1.1 历史上生产技术生产环氧氯丙烷的工艺技术有很多。丙烯高温氯化法是工业上生产环氧氯丙烷的经典方法,其工艺过程主要包括丙烯高温氯化制氯丙烯,氯丙烯与次氯酸合成二氯丙烯,二氯丙烯皂化合成环氧氯丙烷3个
16、反应过程。醋酸丙烯酯法是利用醋酸丙烯酯为原料生产环氧氯丙烷的生产工艺。前苏联是采用先氯化后水解工艺,昭和电工则采用先水解后氯化工艺。 历史上环氧氯丙烷最早于1854年由Berthelot用盐酸处理粒甘油,然后用碱液水解时首先发现的。20世纪60年代前后,为适应环氧树脂生产发展的需求,环氧氯丙烷开始以氯丙烯为原料作为主要产品进行生产。【1】目前,工业上环氧氯丙烷的生产方法主要有丙烯高温氯化法和醋酸丙烯酯法两种。前者由美国Shell公司于1948年首次开发成功并应用于工业化生产,当前世界上90%以上的环氧氯丙烷采用该方法进行生产。后者由前苏联科学院以及日本昭和电工公司于20世纪80年代分别开发成功
17、1.1.2 未来生产技术发展动向传统技术的改进和新技术开发是ECH重要发展方向。传统氯丙烯法合成ECH的过程存在着设备腐蚀较严重,能耗大,耗氯量高,副产物多,并且产生大量含氯化钙和有机氯化物的废水(每生产1吨ECH约产生5060m3废水)等弊端。许多厂商对氯丙烯法进行了改进,如环化反应由采用Ca(OH)2改为CaO,以回收热量;环化塔由常压改为减压操作,以节省50%的蒸汽消耗;用叔丁基次氯酸盐法合成二氯丙醇,以降低蒸汽消耗、提高收率、减少废水排放量;而减少废水排放量对降低生产成本具有关键作用。Dow开发了丙烯醛制ECH的工艺,首先将丙烯醛氯化生成2,3二氯丙醛,然后将2,3二氯丙醛加氢生成2
18、3二氯丙醇,最后2,3二氯丙醇可脱去氯化氢生成ECH。该工艺的原料丙烯醛是由丙烯催化氧化制取的。【2】一份专利的例子表明,丙烯醛生成2,3二氯丙醛的摩尔选择性为755%,2,3二氯丙醛加氢成2,3二氯丙醇的摩尔选择性为95%。在新技术的开发方面,主要是基于TS1(硅钛分子筛)为催化剂的新工艺开发。TS1催化体系的特点是:钛硅分子筛催化剂活性高,反应条件温和,氯丙烯环氧化反应温度一般是4050,是所有报道中氯丙烯环氧化反应温度最低的;同时反应时间短;催化剂选择性高;反应结果好,H2O2的转化率(90%)及ECH的产率(相对于H2O2)都较高(80%),即环氧氯丙烷的选择性(相对于H2O2)一般
19、都在90%以上,远远高于其他氯丙烯环氧化体系。【3】Solvay公司使用挤条型钛沸石基颗粒催化剂,将氯丙烯和H2O2作用,合成环氧氯丙烷,催化剂的制备方法为:将钛沸石粉末、水、硅粘结剂、成孔物质、其他添加剂混合成糊状物,挤条、干燥、焙烧。研制的钛沸石,除TS1,还包括ZSM5、ZSM11和MCM41等。成孔物质的量为钛沸石粉末的量的5%35%,硅粘结剂的量为钛沸石粉末的量的5%20%。当氯丙烯、甲醇、35%H2O2水溶液三者摩尔比为21561,催化剂用量又占反应介质总量2%时,在25下反应25h,H2O2转化率为89%,ECH选择性可达99%2。中国科学院成都化学研究所采用气固同晶取代法制备的
20、TiZSM5催化剂,进行了氯丙烯/ H2O2的环氧化研究。当氯丙烯/ H2O2摩尔比为3或189,甲醇/氯丙烯体积比为254,在50收率可达100%。1.2环氧氯丙烷的市场需求状况目前,世界环氧氯丙烷的总消费量约为120万吨/年,产品主要用于生产环氧树脂、合成甘油、氯醇橡胶以及缩水甘油醚等,其中环氧树脂的消费量约占消费量的75%。环氧氯丙烷主要出口国为日本和美国,主要进口车为亚洲和东欧,预计今后几年环氧氯丙烷的需求量将以年均约5%6%的速度增长。环氧树脂是环氧氯丙烷最大的下游消费产品,其主要消费领域包括:涂料、复合材料、电子电器、胶粘剂。2000年涂料领域消耗环氧树脂约为6.2万吨。随着市场需
21、求不断增加,尤其是汽车工业快速发展,对环氧树脂涂料需求增长较快,预计2005年涂料领域消费环氧树脂约为10万吨。2000年复合材料领域消耗环氧树脂约为4.8万吨。该领域亦是我国进口环氧树脂的主要领域,随着我国西部大开发战略的实施,大规模基础设施投入建设,将使复合材料有较大的需求增长。预计2005年我国复合材料领域消耗环氧树脂将达8.5万吨。2000年我国电子电气行业消耗环氧树脂约为1.5万吨,预计2005年将需求环氧树脂2.5万吨。2000年胶粘剂行业消耗环氧树脂约为0.4万吨。随着我国人民生活水平的不断提高,城市住宅建设将进一步加快,对环氧树脂胶粘剂需求将高速增加,预计2005年将消耗环氧树
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