第十二章醛和酮核磁共振谱答案.doc

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1、第十二章 醛和酮、核磁共振谱习题A一.用系统命名法命名下列化合物1.2.3.对甲氧基苯甲醛间羟基苯甲酮领羟基苯甲醛4.5.6.2-氯-1,4-己二酮3-溴-4-硝基苯甲醛苯甲酮7.8.9.(3R,4S)-1,3,4,5-四羟基-2-戊酮2-环己基丙醛3-甲基-4-氧代戊醛10.11.12.5-甲基-3-庚酮2,4-戊二酮4-氯-4-甲基-2-戊烯醛13.14.CH3COCH2CH2OH15.(CH3)2 CHCH2CHO丙酮肟4-羟基-2-丁醇4-甲基丁醛二.写出下列化合物结构式 1. 2-丁烯醛 2. 二苯甲酮 3. 2，2-二甲基环戊酮4. 3-（间羟基苯基）丙醛 5. 甲醛苯腙 6.

2、丙酮缩氨脲精品.7. 苄基丙酮 8. -溴代丙醛 9. 对甲氧基苯甲醛 10. 邻羟基苯甲醛 11. 1,3-环已二酮 12. 1,1,1-三氯-3-戊酮 三.写出苯甲醛与下列试剂反应的主要产物：1. CH3CHO/稀NaOH, 2. 浓NaOH 3. 浓OH, HCHO4. NH2OH 5. HOCH2CH2OH /干燥HCl 6. KMnO4/H+,7. Fehling试剂 8. Tollens试剂 9. NaBH4/H3O+10. HNO3/H2SO4 11. HCN,H2O/H+ 12. C2H5MgBr/干醚,H2O/H+ 1.2.,3.,HCOO-4.5.6.7.不反应8.,Ag9

3、10.11.12.精品.四.选择合适的氧化剂或还原剂，完成下列反应1.Zn-Hg,HCl；H2,Ni2.H2,Ni；NaBH4,H3O+3.Ag(NH3)2+, H3O+4.NaOH, Br2；H3O+ 五.完成下列反应式1.+ CHBr32.3.4. 5.6.精品.7.8.9.10.11.12.13.14.15.16.17.六.选择题1-5 DBCAA 6-10 BCCBA 11-15 C,D,AB,A,A 16-20 DDBDD 21-23 BCC七.用化学方法区分下列化合物精品.（1）丙酮与苯乙酮（2）己醛与2-己酮 （3）苯甲醇与苯甲醛 （4）乙醛与丙醛（5）乙酸与丙醛 （6）戊醛与

4、2，2-二甲基丙醛7. 环己烯.环己酮.环己醇 加溴水褪色为环己烯，再加钠，有气体产生为环己醇，剩下的是环己酮8. 2己醇.3己醇.环己酮先加氢氧化钠和碘，有白色沉淀的是2己醇；再加2,4-二硝基苯肼，有沉淀的是环己酮八.机理题1.写出苯甲醛与乙醛在碱性条件下反应的产物和机理精品.2.写出丙酮与氢氰酸加成反应式并写出其机理。3.4.5.比较饱和亚硫酸氢钠与乙醛和苯甲醛的活性并解释反应机理，由于空间位阻效应，饱和亚硫酸氢钠与乙醛反应的活性强于饱和亚硫酸氢钠与苯甲醛反应的活性。九.合成题1.用-氯乙醛及其它不多于三个碳的有机物合成4-羟基戊醛。2.3.精品.4.5.6.7.8.十.推断结构1. 不

5、饱和酮A（C5H8O），与1mol氢气反应得饱和酮B（C5H10O）；A与CH3MgI反应，经酸化水解后得不饱和醇C（C6H12O）。B经溴的氢氧化钠溶液处理转化为2-甲基丙酸钠。C与KHSO4共热，则脱水生成D（C6H10），D与丁炔二酸反应得到E（C10H12O4）。E在钯上脱氢得到4，5-二甲基邻苯二甲酸。试推导A、B、C、D和E的构造。精品.2. 有化合物A.B.C，分子式均为C4H8O；A.B可以和氨基脲反应生成沉淀而C不能；B可以与费林试剂反应而A.C不能；A.C能发生碘仿反应而B不能；写出A.B.C的结构式。A为CH3CH2COCH3，B可能有两种结构CH3CH2CH2CHO和(

6、CH3)2CHCHO，C为CH3CH(OH)CH=CH2。3. 从中草药陈蒿中提取一种治疗胆病的化合物C8H8O2，该化合物能溶于NaOH水溶液，遇FeCl3呈浅紫色，与2 , 4二硝基苯肼生成苯腙，并能起碘仿反应。试推测该化合物可能的结构。 或 或4 某化合物A的分子式为C4H8O2，A对碱稳定，但在酸性条件下可水解生成C2H4O（B）和C2H6O2（C）；B可与苯肼反应，也可发生碘仿反应，并能还原菲林试剂；C在碱性条件下可与Cu2+作用得到深蓝色溶液。试推测A.B.C的构造式。5. 化合物A（C5H12O）有旋光性，当它用碱性高锰酸钾剧烈氧化时变成B（C5H10O）。B没有旋光性，B与正丙

7、基溴化镁作用后水解生成C，然后能拆分出两个对映体。试推导出化合物A.B.C的构造式。6. 某化合物A，分子式C8H10O，其IR 为：3300，1600，1500，1370，1250，810 cm1 1HNMR谱为：7.0(dd,2H), 6.7( dd,2H), 5.6(br., 1H),2.6(q,2H ),1.15 (t,3H )7. 化合物A，分子式C6H12O3, IR:1710cm-1, 1H NMR：2.1(3H,s).2.6(2H,d).3.2 (6H,s).4.7 (1H,t), 与I2/OH-作用生成黄色沉淀，与Tollens试剂不作用，但用一滴稀硫酸处理A后所得产物可与T

8、ollens试剂作用。精品.习题 B一.命名下列化合物1.苯乙醛2.4-甲基-2-羟基苯甲醛3.二苯甲酮4.3-甲氧基苯甲醛5.2-氯-4-溴苯甲醛6.3-硝基苯乙酮7.2R, 3R-2-氯-3-羟基丁醛8.5-甲基-2-环己烯基甲醛9.(Z)-3-甲基3-戊烯-2-酮10.4-甲基-3-环己烯酮11.乙二醛12.3-环己烷基-2,5-戊二酮二.写出下列化合物的结构，有立体异构体应写出构型式1.-溴化丙醛2.1,4-环已二酮3.2-氯-3-戊酮4.三甲基乙醛5.l,3-戊酮醛6.苯乙酮7.2,2丁烯醛苯腙8.三氯乙醛9.丁酮缩氨脲10.(R)3甲基411.(Z)苯甲醛肟12.3-甲基-2-戊酮

9、精品.戊烯2酮三.将下列各组化合物按羰基的亲核加成反应活性由强到弱排列成序：12四.写出环己酮与下列试剂反应的主要产物：1.2.3.4.不反应5.6.7.8.9.10.五.完成下列反应或写出反应产物1.2.3.精品.4.5.6.7.8.9.10.,11.12.13.14.精品.15.16.17.18.19.六.选择题1.化合物CH3COCH(CH3)2的质子核磁共振谱中有几组峰？ ( B ) A.2组 B.3组 C.4组 D.5组2.下列化合物能发生碘仿反应的是（ B ）A. 2-甲基丁醛 B. 异丙醇 C. 3-戊酮 D. 丙醇3.下列羰基化合物对HCN加成反应速度最快的是（ C ）A.苯乙

10、酮 B. 苯甲醛 C.2-氯乙醛 D. 乙醛4.下列化合物在1HNMR 谱中有两组吸收峰的是：( C ) A.CH3CH2CH2OCH3 B. CH3CH2CH2CH2OH C.CH3CH2OCH2CH3 D.(CH3)2CHCH2OH5.下列转换应选择什么恰当的试剂：( D ) A.KMnO4 + H+ B.HIO4 C.CrO3 +吡啶 D.新制备的MnO26.醛.酮与肼类(H2N-NH2等)缩合的产物叫做( D )。A.羟基腈 B.醛(或酮)肟 C.羟胺 D.腙 7.CH3CHO和NaHSO3饱和溶液作用生成白色沉淀的反应属于下列( C )类型的反应。A.亲电加成 B.亲电取代 C.亲核

11、加成 D.亲核取代8.下列化合物羰基活性最强的是：（ C ）A.ClCH2CH2CHO B：CH3CH2CHO C.CH3CHClCHO D.CH3CHBrCHO9.是属于：（ C ） A.碳链异构 B.立体异构 C.互变异构 D.官能团异构10.能够将羰基还原为羟基的试剂为（A ） A.Al(I-PrO)3 , I-PrOH B.H2NNH2, NaOH, (HOCH2CH2)2O, C. HSCH2CH2SH, H2/Ni, D.Zn/Hg, HCI七.用简便且有明显现象的方法鉴别下列各组化合物1.环己酮.环己基甲醛.环戊基乙酮精品.先加Tollens试剂，产生银镜反应的为环己基甲醛；再在

12、碱性条件加碘水，有卤仿反应的是环戊基乙酮2.CH3CH2OCH2CH3 , CH3CH2CH2CH2OH , CH3(CH2)4CH3先加Na，有气体产生的是CH3CH2CH2CH2OH；再加饱和NaHSO3，产生浑浊的是CH3CH2OCH2CH33.丙醛.丙酮.丙醇和异丙醇 先加Na，有气体产生的是丙醇和异丙醇；在碱性条件下，丙醇和异丙醇加碘水，有卤仿反应的是异丙醇；在丙醛.丙酮中加Tollens试剂，产生银镜反应的是丙醛。 4.戊醛.2-戊酮和环戊酮先加Tollens试剂，产生银镜反应的为戊醛；再在碱性条件加碘水，有卤仿反应的是2-戊酮5.甲醛.乙醛.苯甲醛 在碱性条件加碘水，有卤仿反应的

13、是乙醛；再加Tollens试剂，产生银镜反应的为甲醛 6.苯乙醛.苯乙酮.1苯基1丙酮先加Tollens试剂，产生银镜反应的为苯乙醛；再在碱性条件加碘水，有卤仿反应的是苯乙酮 7.乙醛.乙醇.乙醚先加Tollens试剂，产生银镜反应的为乙醛；再在碱性条件加碘水，有卤仿反应的是乙醇八.写出下列反应的历程解九.推测结构1. 分子式为C5H12O的A，能与金属钠作用放出氢气，A与浓H2SO4共热生成B。用冷的高锰酸钾水溶液处理B得到产物C。C与高碘酸作用得到CH3COCH3及CH3CHO。B与HBr作用得到D（C5H11Br），将D与稀碱共热又得到A。推测A的结构，并用反应式表明推断过程。A为2-甲

14、基-2-丁醇, B为2-甲基-2-丁烯, C为2-甲基-2，3-丁二醇, D为2-甲基-2-溴丁烷精品.2. 麝香酮（C16H30O）是由雄麝鹿臭腺中分离出来的一种活性物质，可用于医药及配制高档香精。麝香酮与硝酸一起加热氧化，可得以下两种二元羧酸：将麝香酮以锌-汞齐及盐酸还原，得到甲基环十五碳烷写出麝香酮的结构式。3. 一个有光学活性的醇A,分子式C11H16O，不吸收氢，与稀硫酸作用得脱水产物B，分子式C11H14，B无光学活性，臭氧化后生成丙醛和另一个分子式C8H8O的产物酮C 4. 分子式为C5H12O的A，氧化后得B（C5H10O），B能与2,4-二硝基苯肼反应，并在与碘的碱溶液共热时

15、生成黄色沉淀。A与浓硫酸共热得C（C5H10），C经高锰酸钾氧化得丙酮及乙酸。推断A的结构，并写出推断过程的反应式。5. 根据1H NMR谱数据给出化合物A.B.C .D.E的结构A C4H8O 2.4(q,2H), 2.0(s,3H), 1.0(t,3H).B C9H10O ：7.8-8.0(m, 2 H), 7.3-7.5(m, 3H). 2.6(q,2H).1.2 (t,3H)C C8H10O 7.1-7.2(m,5H).3.8 (t,2H) . 2.7(t,2H) .2.0(s, 1H) 精品.D C9H10O2 7.2 (s, 5H), 5.1(s,2H) , 2.0 (s,3H).

16、E C8H9Br 7.1-7.2(m,5H).4.9 （q,1 H) . 2.1d,3H)6. 某未知物的光谱数据为： MS：88（M+）；IR：3 600 cm-1；1H NMR：1.41（2H ,q, J=7 Hz）,1.20 (6H,s), 1.05 (1H,s, 加D2O后消失)，0.95（3H，t, J=7Hz）。7. 某化合物A，分子式C8H10O，其IR 为：3300，1600，1500 ，1370，1250，810 cm1 1H NMR谱为：7.0(dd,2H), 6.7( dd,2H), 5.6(br., 1H),2.6(q,2H ),1.15 (t,3H )习题C一. 命名

17、1.丁炔二酸二乙酯 2. 对苯醌 3. 2,4-戊二烯醛 4. 苯乙酮 5. 2-丁烯醛6. 邻苯二甲酸酐 7. 3-硝基乙酰苯胺 8. 2,2,3-三甲基环己酮 9.(2R)-2-甲基丁醛10.对氨基苯乙酮 11.(4E)-4-甲基-己烯-1-炔-3-酮二写出下列化合物的结构式精品.1.2.3.4.5.6.7. 8.9.三.完成下列反应式。 1.2.3.4.精品.5. 6.7.8.CH3CH=CHCH2OH9.10. 11. 12.13.精品.14.15.16.17.18.19.20.Zn-Hg/浓HCl21.22.23.24.25.精品.26.27.28.29.30.31.32.33.34

18、35.36.37.精品.38.39.40.41.42.43.PhCH2CH2CH344.45.46.47.CH3CH=CHCH2CH2COOH48.49.50.精品.51.52.53.54.55.56.57.58.59.精品.60.61.62.63.64.65.66.67.68.69.70.71.72.精品.73.四.选择题和简答题1.B 2.B 3.(2)(3)(6)(1)(4)(5) 4.B 5.C 6.B 7. 8.B 9.C 10.B 11.C12.A 13.A 14.D 15.C 16.A 17.B 18.ACD 19.D 20.B 21.CAEBD 22.C 23.D 24.C

19、25.B 26. 27.A 28.D 29.B 30.C 31.C 32.B 33.BAC 34.D 35.A 36.AD 37.前一化合物有三组峰，后一化合物有两组峰。38.D 39.D 40.反应生成分子内消除产物，为2-甲基丙烯五.鉴别题1.2.3.精品.4.5.6.六.机理解释1.精品.2.3.4.精品.5.6.7.精品.8.9.10.11.精品.12.13.14.15.16.精品.七.合成题1.2.3.4.5.6.7.8.精品.9.10.11. 12. 13.14.15.16.17.18.精品.19.20.21.22.23.精品.24.25.26.27.28.29.30.31.精品.32.33.34.35.36.37.38.39.精品.八.推断结构1.2.3.4.5.6.7.8.精品.9.10.11.12.13.14.15.(1) (2) 16.17.精品.18.九、判断题十、填空题对甲基苯甲醛的水合物更稳定，因为其羰基电正性更小，不易与水的OH-发生亲核加成反应。如有侵权请联系告知删除，感谢你们的配合！精品