年产7.5万吨环氧乙烷乙二醇车间环氧乙烷合成工段工艺设计.doc
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1、年产7.5万吨环氧乙烷/乙二醇车间环氧乙烷合成工段工艺设计 内容摘要本设计对年产7.5万吨环氧乙烷合成工段进行了工艺设计。并对环氧乙烷的生产方法、生产原理、流程路线及主要设备等进行了论述和计算。 环氧乙烷是乙烯的重要衍生物,主要用作有机合成的中间体和原料,用于制造乙二醇、表面活性剂、洗涤剂、增塑剂以及树脂等。我国环氧乙烷生产能力有限,每年都要大量进口环氧乙烷产品来满足国内市场的需求。 环氧乙烷是乙烯衍生物中的重要基础化工原料,它主要用来生产乙二醇,因此环氧乙烷(EO)/乙二醇(EG)工艺是石油化工中的重要工艺之一。我国目前拥有大小不等的EO/EG生产装置11套,但相比于国外的同类装置,这些装置
2、的工艺落后,能耗和水耗都较高,因此研究EO/EG工艺优化以降低生产成本,具有非常现实的意义。环氧乙烷(EO)是衍生物中仅次于聚乙烯和聚氯乙烯的重要石化产品,主要用于生产聚酯纤维、聚酯树脂和汽车用防冻剂的原料乙二醇。还可以衍生出几十种重要的精细石油化工中间体,广泛应用于洗染、电子、医药、农药、纺织、造纸、汽车、石油开采与炼制等众多领域。本设计的工艺流程分为四个系统,分别为:反应系统、环氧乙烷吸收解吸系统、二氧化碳吸收解吸系统和环氧乙烷精制系统。并以这四个系统为主线,对工艺流程进行了叙述。 本设计的专题任务为环氧乙烷吸收塔和冷却器,针对专题任务应用Aspen Plus做了热量衡算和物料衡算,对设备
3、参数进行了校核,并根据计算的结果对换热器行了设备选型。关键词: 环氧乙烷;工艺流程;反应器AbstractThe design of an annual output of 75,000 tons of ethylene oxide synthesis of a Section of the design. And ethylene oxide production methods, production principles, processes and major routes were discussed, such as equipment and computing. Ethylen
4、e oxide is a major ethylene derivatives, mainly used for organic synthesis of intermediates and raw materials, used in the manufacture of ethylene glycol, surfactants, detergents, plasticizers and resin. Chinas ethylene oxide production capacity is limited, every year importing large quantities of e
5、thylene oxide products to meet domestic market demands. .Ethylene oxide derivatives of ethylene is an important basic chemical raw materials, mainly used in the production of ethylene glycol, ethylene oxide (EO) / ethylene glycol (EG) process is the petrochemical industry in one of the important pro
6、cess . China now has the size EO / EG plant 11 sets, but when compared to similar foreign devices, the technology behind these devices, energy and water consumption are higher, the study EO / EG process optimization to reduce the cost of production , Has very practical significance. Ethylene oxide (
7、EO) derivatives is second only to polyethylene and polyvinyl chloride in a major petrochemical products, mainly used in the production of polyester fiber, polyester resins and the raw materials for vehicles glycol antifreeze. Can also led to dozens of important fine petrochemical intermediates, wide
8、ly used in Xiran, electronics, pharmaceuticals, agricultural chemicals, textiles, paper, automobiles, oil exploration and refining, and other fields. The design process is divided into four systems, are: response system, ethylene oxide absorption desorption system, absorbing carbon dioxide and ethyl
9、ene oxide desorption system refining system. And the four systems to the main line, a description of the process. The design of the thematic mandates removal of light component tower for ethylene oxide and ethylene oxide tower at the end of refining Tata reboiler, for thematic mandate to do the heat
10、 balance and equipment, the equipment parameters of the check, and in accordance with The results of the heat exchanger, that is, ethylene oxide refining Tata reboiler at the end of a selection of equipment.Keywords: epoxyethane; process; reactor目 录一.引言11.1环氧乙烷在国民经济中的地位和作用11.2环氧乙烷在国内外的发展动向11.2.1生产技术
11、11.2.2技术进展21.3环氧乙烷的市场需求状况21.3.1国内环氧乙烷产能现状21.3.2国外生产与市场31.4小结4二.工艺概述62.1环氧乙烷的性质62.1.1EO的物理性质62.1.2EO的化学性质62.1.3生产方法的评述及选择62.2.4氯醇法62.1.5直接氧化法72.2.环氧乙烷的生产原理72.2.1氧化反应原理72.2.2二氧化碳脱除原理82.2.3工艺流程82.3工艺设备一览表112.4厂址的选择11三.工艺计算133.1Aspen Plus简介133.2物性数据133.3设计依据143.4Aspen Plus计算依据143.5物料衡算表203.6 热量衡算表25四.设备
12、计算304.1设备参数表304.2 反应器R101314.3环氧乙烷吸收塔C203344.3.1塔径的计算344.3.2塔高的计算374.3.3填料层的分段374.3.5液体分布器简要设计384.3.6辅助设备的计算及选型384.4换热器E20540五.安全、环保、能量利用425.1原料消耗表425.2能量消耗表425.3三废处理42附录A46附录B53一.引言1.1环氧乙烷在国民经济中的地位和作用环氧乙烷(简称EO),又称氧化乙烯,也称恶烷,是一种最简单的环醚,是乙烯工业衍生物中仅次于聚乙烯和聚氯乙烯的重要有机化工产品,是最简单最重要的环氧化物,在国民经济发展中具有举足轻重的地位和作用。从全
13、球来看,环氧乙烷主要用作化学中间体,它主要消费于乙二醇,全球环氧乙烷产量的60%都转变为乙二醇,乙二醇可进一步加工成聚酯纤维和树脂。有13%的环氧乙烷用于制造其它二醇类(如聚乙二醇、二甘醇和三甘醇等)。环氧乙烷的第二大销量是用于洗涤剂的乙氧基化物产品。其它环氧乙烷的衍生产品有乙醇胺、溶剂,乙二醇醚类等。环氧乙烷也用作熏蒸消毒杀虫剂、杀菌剂以及医疗器械的消毒剂。2003年全球环氧乙烷消费量为1593.4万t。19982003年年均消费增长率达到5.6%,预计20032008年和20082013年又分别以4.6%和3.4%速率递增,即到2008年和2013年全球环氧乙烷需求量将分别达到1995.2
14、万t和2358.2万t。我国由氯醇法生产环氧乙烷始于1960年代,由于氯醇法对乙烯质量要求不高,所以采用酒精发生乙烯和渣油裂解混合烯烃生产环氧乙烷在我国石油化工发展初期具有一定意义。随着大规模引进环氧乙烷装置的建成和投产,加上环保法规的日益严格,国内小规模的氯醇法环氧乙烷装置已无生命力,于1993年下半年淘汰。因经济原因,早期引进的空气法环氧乙烷装置大多也改造为氧气法。1.2环氧乙烷在国内外的发展动向1.2.1生产技术1922年UCC(联碳公司)建成首套氯醇法工业装置。1938年又建成了首套乙烯空气氧化法工业装置。1958年Shell(壳牌公司)建成首套乙烯氧气氧化法工业装置。目前,全球环氧乙
15、烷专利技术大部分为Shell、美国SD(科学设计公司)和UCC三家公司所垄断,这三家公司的技术占环氧乙烷总生产能力的90%以上。Shell、SD和UCC三家公司的乙烯氧化技术水平基本接近,但技术上各有特色。例如在催化剂方面,尽管载体、物理性能和制备略有差异,但水平比较接近,选择性均在80%以上;在工艺技术方面都有反应部分、脱CO2、环氧乙烷回收组成,但抑制剂选择、工艺流程上略有差异。目前国内环氧乙烷生产厂家均采用乙烯氧气氧化法生产技术,基本为引进技术。1.2.2技术进展1925年,美国联合碳化物公司(UCC)建造了世界上第一套氯乙醇法环氧乙烷装置。1938年,美国UCC根据法国催化剂公司Lef
16、ort的研究成果,建成了世界上第一套乙烯空气氧化法生产环氧乙烷的装置。在20世纪50年代,美国科学设计公司(SD)和美国壳牌公司(Shell)相继开发了各自的直接氧化法专利技术,特别是Shell公司首先推出了乙烯氧气氧化法制环氧乙烷的新工艺。 在70年代中期,经典的氯醇法工艺全部被淘汰,乙烯直接氧化法成为唯一的实际工业应用的环氧乙烷生产技术。在以后30余年中,多国在高性能环氧乙烷催化剂的研制方面进行了大量的研发工作,研究的重点放在开发高选择性催化剂上。经过长期的研发实践,环氧乙烷催化剂的选择性从60年代的68%,提高到现在的80%以上。 现在,世界EO/EG生产技术主要由英荷Shell和美国S
17、D、UCC三家公司垄断,采用三家公司技术的生产能力占EO总生产能力的90%以上,其中Shell公司只提供氧气法技术;SD公司可提供空气法和氧气法两种技术;UCC公司拥有氧气法和空气法技术,但仅供自己生产厂使用。此外,美国Dow化学公司、日本触媒化学工业公司、德国Huels公司和意大利Snam公司也拥有自己的专利技术。1.3环氧乙烷的市场需求状况1.3.1国内环氧乙烷产能现状我国至今已引进十余套环氧乙烷(EO)生产装置。2003年我国EO生产能力约为120万吨/年。 20042006年内一些新建装置纷纷投产。北京燕山石化7万吨/年生产能力扩大到25万吨/年左右,于2004年实施;南京扬-巴一体化
18、工程9套核心装置中含有一套24万吨/年的EO装置,于2005年6月建成投产;中海壳牌石化有限公司在南海建设的30万吨/年EO生产装置,于2006年2月建成投产;上海石化新建38万吨/年EO生产装置,2005年建成投产。 这些项目的如期完成,使2005年我国EO的生产能力激增至216万吨/年。截至2006年,我国EO生产能力已超过246万吨/年,EO商品量约为60万吨。我国多数装置是EO与乙二醇联产,吉林联合化工厂是单独生产EO而没有生产乙二醇;中油吉林石化公司和独山子石化则全部用于生产乙二醇,没有商品量产生。 近年国内环氧乙烷行业继续保持良好发展势头。但国内供需缺口继续加大,现有产能仍难以满足
19、需求。 随着我国聚酯与表面活性剂等领域的迅猛发展,EO远不能满足市场需求,因此仍有多家企业计划建设规模化EO生产装置,可以预计未来几年我国EO的生产能力将呈现迅速增加的势头。 目前规划中的项目还有:抚顺东远公司6万吨级装置,燕化30万吨级环氧乙烷乙二醇装置,天津联化45万吨级环氧乙烷乙二醇装置(2008年),镇海炼化65万吨级环氧乙烷乙二醇装置(20082009年)。1.3.2国外生产与市场 2003年世界EO生产能力16 Mt/a,其中美国EO的总生产能力为4.50 Mt/a,产量约为4 Mt,装置开工率88.9%;日本EO装置有6套,总生产能力为1.15 Mt/a,总产量约为1.10 Mt
20、装置开工率为95.7%;西欧EO装置共有14套,总生产能力约为2.80 Mt/a,总产量为2.31 Mt,装置开工率约为82.5%。西欧生产厂家主要分布在8个国家,其中德国EO的生产能力约为870 kt/a,约占西欧总生产能力的31.1%;比利时的生产能力为770 kt/a,约占西欧总生产能力的27.5%;荷兰的生产能力为405 kt/a,约占西欧总生产能力的14.5%;英国的生产能力为300 kt/a,约占西欧总生产能力的10.7%。主要生产公司有美国DOW化学公司、亨斯曼公司,西欧的Shell公司、BASF公司、Ineos公司,沙特阿拉伯Sabic公司,巴西Oxiteno,科威特Equa
21、te公司,韩国湖南石化,韩国现代石化,中国台湾台塑公司等5。全球EO生产主要呈现以下几大趋势:一是先进的核心生产技术仍然控制在少数西方发达国家和地区的跨国公司手中;二是生产装置逐渐趋于大型化,而且建设地点逐渐趋向于原材料来源丰富、价格低廉地区;三是生产装置的扩建仍然以为乙二醇配套为主3。为了强化自身竞争能力,伴随着主要下游产品乙二醇装置的建设和满足其他下游产品快速增长的需求,2003-2006年期间世界许多生产商计划新建或扩建EO生产装置。由于亚洲地区乙二醇需求增长迅猛,因此新建的EO装置主要集中在亚洲地区。亚洲地区新建或扩建EO装置情况见表1。此外中国还将有多套新建装置在未来几年内实施。预计
22、未来几年内全球EO生产能力将增加5 Mt/a左右,2006年底将达到21 Mt/a以上。2002年全球EO的消费量达到14.70 Mt左右,主要用于生产聚酯和防冻剂的原料乙二醇,西方发达国家和地区乙二醇每年约消耗EO产量60%;其次用于乙氧基化合物、乙醇胺、乙二醇醚、亚乙基胺、二甘醇、三甘醇、多甘醇、羟乙基纤维素、氯化胆碱、乙二醛、乙烯碳酸酯等下游产品。据国外权威咨询机构预测20022005年全球EO的消费将保持年均5%左右的速度增长,其中亚洲地区年均增长率将超过10%。主要因素是以亚洲为中心的市场对聚酯纤维保持旺盛的增长势头;另外美国、西欧和日本扩大了EO主要后加工产品的生产,同时合理调整其
23、应用结构。上述发达国家和地区在EO扩产基础上仍保持以往EO生产乙二醇的比例以占领乙二醇的市场。预计未来几年,美国、西欧、日本EO年均增长率约为2%3%,而亚洲尤其是中东、东南亚和中国将保持10%15%的高速度增长。美国和西欧在未来几年由于本国聚酯消费增长速度放缓,将加大EO其他领域应用与开发,在非乙二醇领域用量将保持较快增长势头。日本由于亚洲市场对聚酯需求强劲,因此EO在乙二醇领域消费将有所增长,增加产量主要用于供应周边国家市场。其他地区EO的消费仍以聚酯领域为主,新增的生产能力也多为乙二醇配套使用。1.4小结随着我国石油化学工业的快速发展,乙烯生产装置建设明显加快,国内在未来几年里将有多家企
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