粘胶纤维生产基本知识.ppt
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1、生产基本知识生产基本知识粘胶纤维概述1粘胶生产原料及粘胶制造2粘胶人造丝纺制及后加工处理3目 录粘胶强力丝和短纤维的制造4粘胶纤维辅助工程及安全环保相关5CHAPTER粘胶纤维概述11.1 化纤概述化纤概述纤维分为化学纤维和天然纤维两大类:合成纤维化学纤维再生纤维再生纤维素纤维再生蛋白质纤维醋酯纤维玻璃纤维金属纤维碳纤维无机纤维涤纶(聚酯纤维)锦纶(聚酰胺纤维)腈纶(聚丙烯腈纤维)维纶(聚乙烯醇纤维)乙纶(聚乙烯纤维)丙纶(聚丙烯纤维)氨纶(聚氨酯纤维)氯纶(聚氯乙烯纤维)动物纤维:丝、毛天然纤维植物纤维:棉、麻矿物纤维:石棉1.2 粘胶纤维的发展历史及现状粘胶纤维的发展历史及现状发展历史:u
2、粘胶纤维是最早投入工业化生产的化学纤维u1891年发明了粘胶法u1907年投入商品生产粘胶分类:u粘胶人造丝:普通粘胶长丝u粘胶强力丝:主要用来制作帘子线,主要规格为1650D/1100u粘胶短纤维:分为棉型、毛型和中长型u富强纤维:新型高强力粘胶纤维u高湿模量粘胶纤维:新型粘胶纤维,与富强比,降低强度和湿模量,提高勾接强度、深度和耐磨性能u其他:粘胶还可用来制作玻璃纸、海绵1.3 粘胶纤维的性能及应用粘胶纤维的性能及应用性能:u吸湿性和解湿性良好,织物透气吸汗,穿着舒适u染色性能良好u纤维强度和伸长可满足一般用途u较高的热稳定性和光稳定性u不易沾污,织物不起球,不易起静电u无危害人工健康的棉
3、尘p湿态下,强度下降一半p耐磨性、疲劳强度、抗折皱性和尺寸稳定性差,p保水率高,不易干燥应用:u人造丝可纯织,也可交织,主要用于制作服装、床上用品和装饰等。u粘胶短纤维用途最广,可纯纺纯织,也可混纺交织,用于生产衣用织物。u强力丝用于轮胎、帘子线、运输带、胶管。1.4 粘胶纤维的指标粘胶纤维的指标u纤度:旦(D)、公支(Nm)、特(tex)u强度:强度(克/旦)、断裂长度(千米)、强度极限、勾接强度和结节强度(表示纤维的柔软性和弹性)u伸度:人造丝1824%,短纤维1622%,富强714%,强力丝715%u吸湿性:一般规定在65%相对湿度和温度为20时进行测定u回弹率和弹性模量:愈大,纤维在使
4、用时变形愈小、刚性好、强力大、织物不易褶皱或损坏,但柔软性差u光泽:半无光丝(二氧化钛加入0.51%)、无光丝(加入1%2%)u染色性和染色均匀度:纤维的染色均匀性决定原料和工艺参数的均匀性,特别是纺丝成型条件的均匀性。1.5 粘胶纤维的主要工艺流程粘胶纤维的主要工艺流程粘胶制造纺丝后处理u粘胶制造:浸压粉老成黄化溶解熟成过滤脱泡u人造丝纺丝:水洗脱硫漂白上油脱水烘干u短纤纺丝:加上成束切断u轮胎帘子线纺丝:在连续纺丝、后处理、烘干等加高倍拉伸CHAPTER粘胶生产原料及粘胶制造201浆粕浆粕02烧碱烧碱03硫酸硫酸04二硫二硫化碳化碳05其他化其他化工原料工原料06上油剂上油剂2.1 粘胶纤
5、维生产用原材料粘胶纤维生产用原材料2.1.1 浆粕浆粕纤维素的来源u木材(亚寒带生长针叶树 十年以上)、棉籽绒、草类植物(甘蔗渣、芦苇、竹等)纤维素的性质和结构u白色、无味、1.52g/m、150开始分解、不溶于一般溶剂(水、酒精、乙醚等)u分子量大(数万到数百万)、(C6H10O5)n、n即为聚合度DP纤维素的组成u甲纤:DP150200u乙纤和丙纤:DP150200以下、可溶于17.5%碱液,加酸乙纤析出,其余为丙纤浆粕的制造方法(木浆、棉浆)u伐木、除掉树枝剥去树皮、锯断、劈开、削成小片、水煮,u取出硬块、沙粒等,达成细渣,漂白、氯处理、酸处理、碱处理,u去除色素和铁、硅等无机杂质,抄成
6、浆板。浆粕的质量(甲纤、灰分、树脂含量、粘度、吸碱性能、反应性能)u甲纤含量越高,浆粕的纯净度越高,制成的成品质量高u灰分影响可纺性和过滤性能u少量树脂有利于粘胶的过滤,但过多影响黄化的均匀性,使粘胶浑浊,易堵喷丝头u浆粕的粘度要求均匀一致,否则会给工艺和成品质量带来不利影响u吸碱性(用吸碱值、膨润度、吸碱速度表示),性能差的浆粕浸渍时容易上浮,碱纤维素不匀。u反应性能好的浆粕所得的反应生成物的组成均匀,纤维素磺酸酯溶解性好,制得粘胶易过滤。2.1.2 烧碱烧碱性质u白色结晶体、强空气中吸水潮解为液体、吸收空气中的CO2转化为碳酸钠、烧碱溶液呈强碱性,有强烈的腐蚀性。分类u水银电解法烧碱,最纯
7、用于长丝生产u隔膜电解法烧碱,含有较多NACL等杂质,用于短丝生产u苛化法烧碱,次之杂质u铁、锰等杂质,加快碱纤的老成速度,使粘度难控制。u钙、铝等杂质,易于半纤维素作用,生产衬垫。u二氧化硅杂质,易堵喷丝头。存储及运输u浓度不同则凝固点也不相同,低温季节浓度高的烧碱易凝固。u一般用铁罐包装固体碱。u用槽车运输液体碱,用泵打进铁制桶中,一般贮存710天,杂质沉淀后再使用。2.1.3 硫酸硫酸性质u无水状态为无色透明油状液体,15时比重为1.8384,沸点为338,强酸,强腐蚀性,强氧化性,与水混合释放大量的热。u比重随着浓度上升而上升,提升到一定,再提升浓度比重反而下降,因此不能以比重测浓度
8、分类u塔式法,制出的浓度低,76%。u接触法,制出的浓度高,96%。杂质u粘胶生产对硫酸质量要求不高,但氧化氮、铁、铅、砷等杂质不宜过高。存储及运输u浓硫酸对铸铁和钢几乎没有腐蚀性,但吸收空气中的水后浓度降低,会有腐蚀性,故避免浓硫酸接触空气。u稀硫酸用铅,因为在铅表面形成硫酸铅保护膜,但是高温下,铅的耐腐蚀性极差。u近年多采用聚氟乙烯塑料代替金属,但是高温60和低温0均不能使用。u15%、7890%和96%以上的浓硫酸在低于12时都易发生冻结现象。高浓度硫酸也要调整到92.5%,才能防止冻结。2.1.4 二硫化碳二硫化碳性质u无色易挥发的可燃性液体,有恶臭,臭味来自有机或无机的硫化物杂质。
9、u比重为1.263,沸点46.25,优良的有机溶剂,120易着火。生产方法u外烧炉法u电炉法,前两种均以硫磺和木炭为原料,在800900高温生产二硫化碳蒸汽。u以硫和天然气为原料的连续生产法,采用高浓度甲烷和硫磺蒸汽在6001000高温下反应生产二硫化碳气体。运输及储存u易腐蚀铁等金属,故采用铝和不锈钢材料为好,但实际一般还是采用铁制,但需定期清理。u防止挥发,其表面常用水密封。u管道送二硫化碳,注意冬季防冻。2.1.5 其他化工原料其他化工原料钛白粉u比重为3.944.1,消光剂,用于生产无光丝,粒度在5m一下,含量98%以上。硫酸钠u芒硝(十水),无色晶体,比重为1.464,熔点324,初
10、次开工时纺丝浴中添加。u在空气中迅速风化失去结晶水变为元明粉(无水)。硫酸锌u皓矾,无光斜方晶体,比重为1.957,易溶于水,280失结晶水。用于纺丝凝固浴。硫化钠u臭碱,其水溶液几乎完全分解成NaOH和NaSH,呈强碱性。在空气中易氧化成硫代硫酸钠。普通产品含硫化钠30%,供粘胶纤维后处理脱硫用的硫酸钠,一般经过脱水,含量达5560%。盐酸u无色,一般含有氯化铁等杂质而呈黄色,纯度为3738%的盐酸比重为1.19。u强酸,浓盐酸在湿空气中发白色烟雾,有剧烈刺激性臭味,与铁等金属在常温下可反应。主要用于粘胶纤维后处理和棉浆粕制造中的酸处理,用于除掉纤维上的钙、铁等杂质,可提高制品的白度。2.1
11、6 上油剂上油剂应用u在最后一道工序中进行上油,目的是为了使纤维具有一定的平滑性、柔软性、抗静电等性质,以改善纤维的纺织加工性能。要求u乳液的稳定性要好u不皂化物要少u酸价和碘价要低u要求无残臭u洗涤性要好u酸碱度以中性为好u油剂粘度不宜过高,应无腐蚀性2.1.7 各种主要原材料的消耗定额各种主要原材料的消耗定额费用构成u生产原材料的费用是构成生产成本的主要部分,在长丝约占4045%,短纤维占6070%。消耗定额表(每吨产品的消耗)注:浆粕 长丝和强力丝用棉浆,短纤用木浆二硫化碳 短纤维回收4050%硫酸锌 按ZnSO47H20计算2.2 粘胶的制造粘胶的制造化学反应u18%的烧碱溶液处理纤
12、维素,生产碱纤维素(C6H10O5)n+nNaOH(C8H8O4ONa)n+nH2O按公式,162份纤维素应需要40份烧碱,实际上需两倍于此的烧碱量u碱纤维素和二硫化碳的反应(C8H8O4ONa)n+nCS2SNa-SC-OC6H9O4n按公式,162份纤维素需要76份二硫化碳,实际需要理论量的70%,即52份生产方法u古典法:间歇生产,设备多,周期长,劳动强度高,趋于淘汰,品质均一,强力丝仍采用。u连续浸压粉法:采用浸压粉三道工序合并,投资低,省劳力,制得的碱纤维素均匀。u五合机法:将浸渍、粉碎、老成、黄化和前溶解五个工序在一个机台内完成,即易步法制粘胶。此法生产周期短,设备紧凑,占地面积小
13、但粘胶质量较差,仅用于普通粘胶短纤维的生产。2.2.1 碱纤维素的制造碱纤维素的制造重要性:u碱纤维素的制造是粘胶制备过程中的第一步,碱纤维素的状态对黄化反应能力、粘胶过滤性能和纺成纤维的结构性能,均有重大的影响。浸渍:u(C6H10O5)n+nNaOH(C8H8O4ONa)n+nH2O u浸渍时,碱纤维素和碱的反应是放热可逆反应,在生成碱纤维素的同时,也发生碱纤维素的水解,成为水解反应。u正向水解,逆向碱化,提高温度可促进水解反应,不利于碱化反应。u古典法浸渍,先调湿、称重、垂直堆放、用18%烧碱溶液浸泡13小时、半纤析出u连续浸渍机,连续投料,以松散状与碱液混合成浆粥,进行浸渍。压榨、粉
14、碎u压榨为了降低浆粕中碱含量,以减少黄化时二硫化碳和烧碱的副反应,同时将半纤压出。u粉碎,使碱纤维素成松散状态,增大表面积,保证后续顺利进行。2.2.1 碱纤维素的制造碱纤维素的制造(2)工艺参数u浸渍时间:碱纤生成25分钟,半纤析出45分钟以上,搅拌可加速析出,7分钟即可。u浸渍温度:低温有利于纤维素的膨化和碱纤维素的生产。但过低可导致纤维素过度膨化,浆粕易于崩塌,不能压榨。硬度大的浆粕,可使用较高温度,以提高产量。古典法2025,连续浸渍法4070。u碱液浓度:根据温度和原料来选择,高温则浓度提高。理论15%,实际1820%。u半纤浓度:碱液中半纤浓度过高会影响浆粕中半纤析出,且影响后续。
15、人造丝要求11g/L,短纤维要求1520g/L,强力丝8g/L。u浴比:纤维素重量和碱液体积之比。古典法为1:15,连续法为1:20。u压榨度:压榨后浆粕质量与浸渍前浆粕重量比,理论为1.69,实际为2.83.1倍,有1.11.4倍的过剩烧碱。从而后续黄化需过量的二硫化碳。u碱纤组成:压榨后碱纤中含甲纤2832%,烧碱1618%。u粉碎度:定积重量,一般间歇式粉碎后的粉碎度为190220g/L(22.5小时),连续式粉碎后为100120g/L(35分钟)。也可用中和表示法。老成u浆粕的聚合度为500800,这样制成的粘胶粘度太高。在一定温度(2435)保持一定时间(1824小时),可使碱纤维素
16、与空气中的氧作用,发生纤维素的降聚。u提高温度可缩短时间,4560,3小时以内。2.2.2 纤维素磺酸酯的制造纤维素磺酸酯的制造反应机理:u气固反应,过程包括二硫化碳从碱纤表面向内部渗透和二硫化碳与碱纤上的羟基反应。u黄化反应为可逆反应,黄化放热,低温有利于反应。主要取决于烧碱和二硫化碳的浓度。u黄化和后黄化的概念,无定形区易渗透称之为黄化,后续二硫化碳向微晶渗透为后黄化。反应方程式u主反应:酯化反应(C8H8O4ONa)n+nNaOH+nCS2NaS-SC-OC6H9O4n+nH2Ou副反应:3CS2+6NaOHNa2CO3+2NaCS3+3H2O NaCS3呈桔黄色,纯的纤维素黄酸酯无色。
17、u黄化反应中,对于每个葡萄糖残基,有0.680.75分子的二硫化碳进入反应,仅有0.500.55分子的二硫化碳与纤维素结合成磺酸酯,其余均消耗于副反应u黄化程度用酯化度()或黄化率(XR)表示,指纤维素分子的100个葡萄糖残基上结合的二硫化碳分子个数。纤维素磺酸酯的性质u酯化度的分散性:平均酯化度55的黄酸酯,实际3880之间波动。分散大小对磺酸酯的溶解性和粘胶溶液的物理化学性能影响很大。分散性是由于磺酸酯的团块各层次黄化程度不同,由表及里逐步下降。u遇水水解,遇碱皂化u遇酸分解:无机酸和有机酸使磺酸酯分解,无机酸更剧烈,分解为纤维素,并放出二硫化碳u与盐作用:纤维素磺酸钠与多价金属盐作用生产
18、纤维素黄酸酯的多价金属盐,其中纤维素磺酸锌意义尤为重要。2.2.2 纤维素磺酸酯的制造(纤维素磺酸酯的制造(2)黄化工艺u时间和温度:正常时间为12小时,初始温度为1825,终了温度为2535。低温有利于磺酸酯的生成和较少副产物生产,但时间较长。一般提高1,可减少510分钟的反应时间。u二硫化碳加入量:以二硫化碳占碱纤维素中纤维素的重量百分比表示,一般为3238%。低温黄化时,可减少到27%。大批量时,也可减少二硫化碳用量。提高二硫化碳量可缩短黄化时间。二硫化碳的加入量也影响粘胶的过滤性能,当二硫化碳加入量从25%升到30%时,阻塞值显著下降,从30%到45%时,Kw值下降缓慢,超过45%时,
19、Kw值稍有增加。二硫化碳加入量影响粘胶的熟成过程,加入量较高,熟成缓慢。u真空度:开始时采用高真空度(500700毫米汞柱),当二硫化碳加入并气化后,降至100300毫米汞柱,当蒸汽被缓慢吸收后,真空度提高至稍低于初始值。较低的温度下,能使反应过程中任何时候的真空度保持较高数值。数据分析u正常磺酸酯的分析:含1315%,纤维素2733%,总硫68%,其余为水u不正常情况分析:颜色浅的物料总硫量为7.2%,较深的为8.7%,平均色泽的为7.7%。橡胶状深棕色物料总硫量可达12.7%。u磺酸酯硫含量:表示结合磺酸酯的二硫化碳的量,约占总硫量的5575%。总硫量还包括副产物的二硫化碳量。2.2.3
20、粘胶的熟成粘胶的熟成熟成u熟成的定义:溶解后的粘胶,含杂质和气泡多,嫩,不适于纺丝。在过滤和脱泡时间内,磺酸酯发生部分水解和皂化作用,以及其他一系列的变化,称之为熟成。u熟成的化学反应:皂化和水解同时进行,碱浓度67%时,水解作用,超过11%时,皂化突出。使得黄酸基团在纤维素长链上重新分布均匀,磺酸酯溶解性更好。副反应会生产盐类,例如Na2S、NaHS等u熟成的物理化学变化:1224存放一段时间,会发生粘度和熟成度的变化。粘度:开始下降,然后上升,最后回升至初始值。粘胶内纤维素含量和纤维素分子的聚合度越高,粘度越高,熟成越快;碱含量高,二硫化碳多,则粘度低。熟成可降解粘度。熟成度:熟成时,磺酸
21、酯的酯化度不断下降,亲水的黄酸基团不断减少,增加了纤维素分子之间氢键作用力,粘胶呈现凝胶状态,最后完全凝固。u熟成工艺参数:熟成时间、熟成温度和粘胶组成熟成时间:由所需达到的粘胶熟成度和过滤脱泡时间而定。过滤脱泡约为3540小时。熟成温度:提高温度可缩短时间,一般为1220。粘胶组成:氢氧化钠和纤维素磺酸酯的组分对熟成影响很大,一般粘胶在碱浓度为8%时最稳定。u熟成设备:立式熟成桶和卧式熟成桶两种。立式需要串连几个熟成桶,粘胶分批依照次序逐个送入桶中;卧式需要较大安装空间,但熟成操作可连续进行。2.2.4 粘胶的过滤、脱泡粘胶的过滤、脱泡过滤u过滤杂质:溶解后的粘胶中含有各种杂质粒子,必须除去
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