中国塑料助剂业的现状分析.doc

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1、中国塑料助剂业的现状分析中国塑料助剂业的现状 随着经济整体稳定持续健康发展中国塑料工业取得了令世人瞩目的成就已成为中国国民经济健康发展中的支柱产业。行业技术创新能力得到进一步增强企业技术研发中心数量不断增多产业结构、企业结构和产品结构不断调整产业集约度逐步升级；塑料工业的整体优势得到进一步提升和加强与国际上发达国家的差距正在逐渐缩小某些方面已达到世界先进水平。贯彻落实科学发展观推进产业结构调整和优化升级全行业得到了蓬勃发展。塑料助剂在整个塑料行业的发展中具有举足轻重的作用。高效、特效（专有）、无公害、多功能化是塑料添加剂的发展方向。随塑料助剂研究的不断深入各种新型的塑料助剂不断涌现许多新型功能

2、性添加剂不仅可满足其应用领域的_求也可适应所应用领域的差异化需要。 1 概况 20_年我国塑料用合成树脂的表观消费量达3834.8万吨 20_年已突破 4000 万吨。随着世界石油价格猛涨 20_ 年我国聚烯烃的增长率明显下滑但电石法聚氯乙烯产量增长率提高已知有十几套十万吨级、甚至百万吨级的装置正在建设或立项预计 20_ 年 PVC的生产能力将达 2000万吨/年产量达1500 万吨 / 年。估计 20_ 年我国塑料用合成树脂的表观消费量达5000万吨塑料助剂的表观消费量达300万吨。 1.1 塑料助剂工业增长速度加快 我国的塑料助剂工业是随聚氯乙烯工业化而发展起来的 塑料助剂产业 经过 50

3、 年的建设和发展已成为门类齐全、生产企业超过1000家的大行业 在技术水平、产品结构、生产规模和科技人员的素质等方面均有长足的进步。 自20_年以来国际原油一路飚升迫使聚烯烃的增长速度放慢在我国由于电石法的贡献 PVC 的产量增幅加快使总的合成树脂产量呈增长趋势。 20_ 年我国塑料制品消耗助剂共计 204.18 万 t 其中 PVC 制品消耗助剂高达 160.51 万 t 20_ 年我国塑料制品消耗助剂估计为 235 万 t 其中 PVC 制品消耗助剂约 180 万 t 。预计 20_ 年我国 PVC 的产能将达 1500 万 t/a 表观消费量量达 1200 万 t 其中 PVC 制品消耗

4、助剂约 200 万 t 塑料助剂的总消费量将超过 250 万 t 说明塑料助剂总需求以较快的速度增长 20_ 年我国有近 1000 家塑料助剂生产企业其中有 700 家在生产除增塑剂生产企业外绝大多数是中小型企业 20_年我国主要塑料助剂产需基本概况详见表 1 。 表 2 为北美、西欧塑料助剂 消费量。对比表 1 和表 2 的数据可知我国的阻燃剂、抗氧剂、抗冲击改性及加工助剂消费量偏低发泡剂和热稳定剂用量过大这表明我国在建筑材料、电子电器、汽车部件的塑料制品中还没有达到阻燃要求；北美热稳定剂用量明显低于西欧是由于主要使用高效低毒的有机锡稳定剂而我国以铅盐为主所以用量为北美的二倍；我们的发泡剂用

5、量为北美的近十倍、西欧的六倍原因是我们主要用低档的AC 发泡剂。 我国塑料助剂的生产规模除增塑剂外大都是小型作坊式企业产品多为通 用型低档产品；产品质量不够稳定品种单一高性能助剂只占极少数。塑料助剂的研发目前还主要以仿制国外已成熟的产品为主新型、高性能助剂的开发、研制所占比例相当低。 近几年来中国塑料工业呈现明显的产业聚集发展态势规模企业数量增长迅速。产业结构逐渐向规模化、集约化方向调整。 20_ 年销售收入亿元以上企业数量在大幅度增加年均增长 20% ；主营业务收入超过 10 亿元以上企业有 8 家超过 20 亿元的企业有 5 家超过30 亿元的企业有 1 家。产业集约度有进一步集中的趋势但

6、集约度还不高。由于中国塑料制品在国际市场遭遇技术壁垒和反倾销虽然 20_年的进口增长较快但出口增长有所放缓。 1.2 “双指令”制约国内企业发展 随着全球经济一体化的快速发展国际贸易摩擦频繁发生我国出口贸易遭遇种种阻力特别是欧洲议会和理事会关于废旧电气电子设备的指令（ WEEE 指令）和关于在电气电子设备中禁止使用某些有害物质的指令（ RoHS 指令）。 RoHS 指令明确规定从 20_ 年 7 月 1日起凡投放欧盟市场的大型、小型家用器具、 IT 和远程通讯设备、视听设备、照明设备、电气和电工工具、玩具及休闲运动设备、自动售货机等 8类机电产品不得含有铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯（ PBB

7、和多溴联苯醚（ PBDE ）等 6 种有害物质； 20_ 年 7 月 5月欧盟理事会又决定对各类玩具和儿童保育品中禁止使用邻苯二甲酸二 -2- 乙基己酯（ DEHP ）、邻苯二甲酸二丁酯（ DBP）和邻苯二甲酸丁苄酯（ BBP ）；同时邻苯二甲酸二异壬酯（ DINP ）、邻苯二甲酸二异癸酯（ DIDP ）和邻苯二甲酸二正辛酯（ DNOP）也被禁止在玩具和儿童保育品中使用。在欧盟各国的儿童玩具市场上来自中国的产品约占 70因而这些法令和决定对我国的塑料玩具和塑料助剂（特别是增塑剂、热稳定剂和阻燃剂）冲击很大因为我国的增塑剂 80 是邻苯二甲酸酯类 70 的热稳定剂含铅等重金属盐类 70 的阻燃

8、剂含卤素。RoHS的实施对保护环境具有积极意义但这一指令的检测却没有明确、统一的标准这是一个不确定因素。欧洲议会和理事会的这些指令已给我国的塑料助剂工业带来很大的影响再加上石油价格居高不下而造成原材料价格高位运行产品利润空间缩小甚止亏损因而我国塑料助剂行业形势严峻。 20_ 年 12 月 18 日 欧盟议会和欧盟理事会又提出关于化学品注册、评估、许可和限制制度法规即 REACH 法规并于 20_年 6 月 1 日 起生效。它包括化学物质本身、配制品中的物质及物品中所含的化学物质而化学物质（ Substance）定义为自然存在的或人工制造的化学元素和它的化合物金属也属化学物质；配制品（ Prep

9、aration）是指所有两种和两种以上的化学物质的溶液或混合物及合金；物品（ Article ）是指由一种或多种物质混合配制组成的物体。因而涉及面极大它对我国的出口贸易将带来更大的阻力因此要积极面对必要时还需要请求政府出面。 REACH法规实际上是一个包括技术性壁垒、环境壁垒和社会壁垒在内的新型贸易壁垒。 为了应对国外的相关法令、法规顺应人们对环境保护意识的要求我国政府部门也制定了一系列相关法令、法规例如：我国已颁布电子信息产品污染控制管理办法在许多制品中己禁止使用铅盐和一些重金属盐类稳定剂等。 2 我国助剂行业发展概况 塑料助剂是塑料工业的重要组成部分合成树脂进行成型加工时为改善其加工性能或

10、树脂本身性能不足而必须添加相应的助剂通过特定的加工工艺而制成具有一定功能的塑料制品。聚氯乙烯是使用塑料助剂用量和品种最多的塑料品种近年国际石油价格飞涨促使我国电石法聚氯乙烯树脂快速增长特别是塑料异型材和PVC-U 管材的高速增长极大地推动了塑料助剂需求量的增长。 目前我国已建成较完整的塑料助剂科研与生产体系主要产品基本能够满足塑料工业的发展需要。塑料助剂行业通过产学研联合攻关开发了不少新产品甚至部分产品处于世界领先水平。例如：中科院化学所、_化学所、复旦大学、_工业大学、_炜林纳功能材料有限公司合作开发了一系列稀土功能性助剂 20_ 年销售额达 2 亿元又如_新新塑料助剂科研有限公司、_三叶化

11、工有限公司合作开发的液体钙/锌复合稳定剂已被美国雅宝公司买断其国外经销权_天大天久科技股份有限公司开发的光稳定剂已打入国际市场；一些著名高等院校和科研院所积极投入塑料助剂新品种的开发研究如中科院化学所研制的抗菌剂、_理工大学的新型膨胀型阻燃剂、扬子石化研究院和_化工研究院联合开发的成核剂等。但是目前我国塑料助剂的研发还主要以仿制国外成熟的产品为主新型、高性能助剂的开发、研制所占比例较低。 我国的塑料助剂工业已形成一定规模并有一定数量的出口。截至 20_ 年齐_增塑剂有限公司的产能达 36 万 t/a （占全国增塑剂总产能的18 ）_亚星股份有限公司的氯化聚乙烯产能突破 7 万 t/a _广洋高

12、科技股份有限公司稀土复合稳定剂生产装置产能达到 2.5 万 t/a。 一方面随着塑料工业特别是聚氯乙烯产量的迅速增长以及国际贸易的扩大塑料助剂消费量正以较快的速度增长。另一方面随着国人环保意识的提高我们必须对现有产品结构进行改革。例如要大幅度地减少邻苯二甲酸酯类增塑剂的比例提高钙 / 锌复合型等无毒、环保型热稳定剂的比例减少含卤阻燃剂的比例实现助剂的功能化、环保化、超细化、复合化、母料化以及微胶囊化。 2.1 增塑剂 2.1.1 增塑剂简介 增塑剂是塑料加工用助剂中产能和消费量最大的品种其产量约占塑料助剂的 60% 主要用于软质聚氯乙烯制品消耗量约占其总量的 85%还用于聚乙酸乙烯酯等乙烯基树

13、脂、聚偏氯乙烯、聚乙烯醇、纤维素、聚酰胺等。增塑剂的作用是使聚合物软化、增加柔韧性并降低熔体温度便于成型加工的一种助剂它通常是一种不易流动的高沸点液体有机化合物少数是低熔点固体。增塑剂按化学结构可分为：邻苯二甲酸酯类、间苯二甲酸酯类、己二酸酯类、癸二酸酯类、磷酸酯类、硬脂酸酯类、月_酸酯类、柠檬酸酯类、油酸酯类、偏苯三酸酯类、环氧类衍生物、磺酸类衍生物、马来酸酯类、富马酸酯类、衣康酸酯类、多元醇衍生物、含氯增塑剂、聚合型增塑剂等。 2.1.2 增塑剂生产能力及分布情况 目前全世界增塑剂生产能力约 700 多万吨年产量约 500 万吨。具体分布情况为北美占 17% 、欧洲占 25% 、日本占 1

14、1% 亚洲其他地区占 34% 世界其他地区占 13% 。 目前我国增塑剂生产厂家近 40 家上世纪 80 年代末 90 年代初生产厂家高达 100 多家而产能不足 50 万吨。近十年来生产厂家数量大幅度下降而产能则直线上升单套生产能力已达年产 15 万吨。目前我国增塑剂产能分布大致为华东地区占 60% 华南地区占 10% 华中、华北地区占 20% 其他地区占 10% 。 从表 3 可见 12 家的产能为 120 万吨 / 年占全国总产量的 60% 。 20_ 年_在_建成一套 20 万 t/a 装置同时新加坡大陆化工公司（_）分公司将在_建成一套 12 万 t/a 装置国内还有几家扩建项目投产

15、这样 20_ 年增塑剂的生产能力将达到 240 万 t/a 。其中 20 万 t/a 装置以上的企业有 3 家 10 20 万 t/a 装置的企业有 3 家 5 10 万 t/a 装置的企业有 6 家 1 5 万 t/a 装置的企业有 10 家。今后几年一些规模较小设备、工艺落后的企业还会转产或倒闭产能更加集中但增长的幅度会逐渐变小估计到 20_ 年随着 PVC 树脂的供过于求增塑剂的消费量也会下降最高的产能约为 260 万吨 / 年。 表 4 为专家预测的近 4 年增塑剂的产能、产量与消费量。从表 4 可见产能和消费量增长幅度开始减小产量则仍以 15% 的速度增长。 20_ 年度我国进口增塑

16、剂 43.57 万吨较 20_ 年度下降 11.93% 净下降 5.9 万吨 20_ 年度我国增塑剂生产量为 67.26 万吨（行业内统计数）其中 DOP 为 52.238 万吨、 DBP 为 4.7691 万吨、 DIBP 为 6.7805 万吨、其他 3.4715 万吨。 20_ 年 1 5 月份全国增塑剂生产量 28.14 万吨较去年同期又下降了 6.01% 。 目前我国增塑剂市场消费结构大致为：革制品占 17.5% 泡沫制品占 9% 薄膜制品占 35% 鞋类占 18% 电线电缆占 7.5% 其他制品占 13% 。 由于原油价格居高不下加之上游大石化的垄断经营造成上游丁辛醇市场价格一直处

17、于较高价位使得增塑剂成本相对较高也制约了下游行业的发展特别是欧盟限制邻苯类增塑剂在部分制品中的使用和 REACH 法案的生效以及我国为调控宏观经济 7 月 1 日出台的降低出口退税政策均对增塑剂的消费产生了极大的负面作用。严重影响了增塑剂行业的正常发展增塑剂行业处于被动挨打地位。 2.1.3 增塑剂行业发展的重点课题 目前全球已开发成功的增塑剂品种高达 500 余种商品化的达 100 多种而我国生产的品种不足 30 种不但制约了增塑剂行业自身的发展更影响了相关行业的发展。尽管我国增塑剂消费量在逐年递增但是由于产能的大幅提升以及欧盟的 WEEE 和 RoSH 指令对塑料制品及电子产品等出口的限制

18、使得国内市场资源难以快速消化增塑剂各品种进口量均有不同程度的下降。同时由于近几年国内人造革、电缆料、包装材料等发展较好新型绿色环保增塑剂供不应求但是国内大多数生产企业难以达到要求仍需依赖大量进口。 2.1.3.1 加快酯化催化剂研发步伐 欧盟发布的 WEEE 和 RoHS 指令对增塑剂行业的冲击虽然目前还不大但在今后两年会很快受影响因此我们应尽快调整产品结构逐步限制邻苯二甲酸酯类增塑剂的比例提高偏苯三酸酯类、柠檬酸酯类、聚酯类、环氧大豆油等无毒、环保增塑剂的产量。 20_ 年环氧大豆油、柠檬酸酯类、偏苯三酸酯类环保增塑剂的产量有所提高特别是环氧大豆油比 20_ 年产量达到 28 万吨。 REA

19、CH 法规也会考验增塑剂的质量由于我国增塑剂的合成工艺落后重金属含量较高很难通过上述指令、法规因而将会对出口产品受到影响。 应加快开发催化效率高、排污少、废水易处理的工艺以进一步提高增塑剂产品质量、改善工业生产环境和降低生产成本。 为此今后要采用新的酯化催化体系例如固体超强酸、稀土固体催化剂、固载_酸固化催化体系或其他固体酸催化剂。 2.1.3 .2 逐步调整产品结构加强新产品推广应用力度 我国增塑剂的产品结构不能适应国际环境和国内需要邻苯二甲酸酯类增塑剂的比例高达 80% 氯化石蜡约占 11 其他增塑剂仅 9% 也就是说 90% 的增塑剂为不符合卫生要求的产品应予以调整。由于大豆油价格和原料

20、来源稳定产品利润空间相对较大一些小企业纷纷上马但质量参差不一；我国偏苯三酸酯资源丰富生产工艺成熟偏苯三酸酯适用于耐高温（ 105 ）电缆料有望得到较快发展 20_ 年国内需求量 4.5 万 t 进口近万吨 20_ 年预计需求量为 5.5 万 t ；对苯二甲酸、柠檬酸酯类增塑剂已有多家企业具备生产能力但因价格因素而迟迟得不到发展应该争取国家的政策支持。 大力发展环保型增塑剂今后几年的任务是改变以邻苯二甲酸酯类增塑剂为主的体系要改变原材料路线下力气发展环保型增塑剂首先要开展已基本掌握生产工艺的偏苯三酸酯类、柠檬酸酯类、聚酯类、环氧大豆油、对苯二甲酯类等无毒、环保增塑剂的研究和生产研究改进工艺、降低

21、成本。 2.1.3 .3 开发功能性增塑剂 邻苯二甲酸二环己酯（ DCHP ）是一种防潮增塑剂可使塑料表面收缩致密起到防潮和防止增塑剂挥发的作用该产品国内已有小规模生产应改进工艺、扩大生产满足国内需求； 癸二酸二己酯为低挥发度耐寒增塑剂具有无毒、透明、粘度低等优点常用于农膜、电线电缆、人造革及冷冻包装材料目前的酯化工艺对环境污染大产品中杂质多影响产品质量应改变催化体系提高产品质量。耐霉菌增塑剂苯甲酸酯（苯甲酸二乙二醇酯、苯甲酸二丙二醇酯）、二苯甲酸二乙二醇酯、二苯甲酸二丙二醇酯与聚氯乙烯、聚乙酸乙酯等很多合成树脂有很好的相容性、耐油、耐抽出、耐污染性和加工性能挥发性和迁移性小可改善其加工性、降

22、低熔体温度和缩短加工时间是较理想的增塑剂常用作高填充地板料的压延和挤出但其耐霉菌性差。若将苯甲酸酯与二苯甲酸酯按特定比例混合则除保留其上述性能外还具有极好的耐霉菌性。二苯甲酸酯中半酯量（即羟值含量）越高耐霉菌性也越好。52.1.3 .4充分利用资源优势 我国高碳醇原料充足增塑剂行业应充分利用这一原料优势开发新品种。例如_齐_增塑剂股份有限公司 开发的邻苯二甲酸正辛、正癸酯（即 810 酯）产品增塑效率高耐热性、耐挥发性、耐候性、卫生性和制品透明性均优于 DOP 可作为主增塑剂使用在性能要求高的 PVC 制品中可替代 DINP 、 DIDP 、 DOA DOS 等增塑剂； 我国石蜡资源丰富氯化石

23、蜡的生产工艺成熟可发展高氯含量氯化石蜡； 我国乙二醇年产量已超过 60 万 t 副产二乙二醇等多元醇价廉易得应开发苯甲酸二乙二醇酯等价格低、挥发性小、低毒的增塑剂。 国内 柠檬酸原料丰富、供过于求应该重点研究其酯化工艺降低生产成本建设大型乙酰柠檬酸酯生产装置。环氧大豆油的原料来自农副产品我国已掌握规模生产技术但在环氧值、色泽等质量指标上应有所提高目前小型企业积极生产但质量不够稳定希望大中型 增塑剂企业应改变观念投入生产。 2.1.3 .5 废弃聚合物的回收利用我国的热塑性聚酯产量在二千多万吨每年有 500 多万吨回收料因而对苯二甲酯类原料来源丰富我们要积极利用它来制造对苯二甲酯类 增塑剂。用涤

24、纶废丝制备对苯二甲酸二异辛酯（ DOTP ） DOTP 是一种新型增塑剂其挥发性、电性能皆优于 DOP 耐低温、抗抽出、耐热是 PVC 较理想的增塑剂广泛用于耐高温电缆料、汽车零部件、家具和装饰材料。将涤纶废丝进行碱催化剂醇解或稀土复合催化剂醇解、蒸馏、酯化或酯交换即制得 DOTP 。利用植物油基生产高效、无毒、可生物降解型增塑剂例如天然多元醇类增塑剂、环氧化油脂类等。 2.1.3 .6 提高增塑剂的配伍性拓宽增塑剂的应用领域 开发复配产品利用各种增塑剂的相容性、协同性和互补性搞好复配产品以提高增塑效率满足特殊功能要求；扩大增塑剂应用领域增塑剂在橡胶、涂料、胶黏剂、防水材料、土工合成材料、炸药

25、等领域都有广泛应用今后要着力扩大其应用领域。 2.1.4 开发新产品 （ 1 ）高分子类 增塑剂 除国内已有的聚酯类增塑剂外还有聚己二酸二丁酯、聚辛二酸二丁酯等经改性后成为高分子增塑剂；乙烯 -SO2共聚物、乙烯 -CO 共聚物、 EVA-CO 共聚物等都是 PVC 的优良 高分子类 增塑剂；和 PVC 相容的一些高分子化合物它们的分子结构中不含酯基、羰基 但能和 PVC 发生强烈的偶极 - 偶极相互作用是目前广泛应用的长效高分子增塑剂如丁腈橡胶（ NBR ）、氯化聚乙烯（ CPE 含氯量大于 48% ）。 （ 2 ）邻苯二甲酸二甲氧基乙酯（ DMEP ） DMEP 挥发性小可作为纤维素树脂、

26、乙烯基树脂、合成橡胶的增塑剂。其增塑制品的光稳定性、耐久性、耐油性较好且耐低温性、耐腐蚀性优。可用于各种胶片片基聚氨酯胶辊、密材件和耐磨件等。 （ 3 ）乙酰柠檬酸三丁酯（ ATBC ） ATBC 可作乙烯基树脂和纤维素塑料的主增塑剂它具有无毒、抗霉菌、无味、价廉等优点。以往用硫酸作反应催化剂对设备腐蚀严重改用固体氯化物后催化效果好且可重复利用从而减少了设备的腐蚀、提高了效率也降低了成本。 （ 4 ）邻苯二甲酸二异癸酯（ DIDP ） DOP 在防雾性、耐高温性和耐水性方面难于适应汽车、电缆及防水建材工业的特殊要求而 DIDP 与 PVC 、硝酸纤维素（ CN ）、聚苯乙烯（ PS ）、乙基纤

27、维素等产品相容性较好与 DOP 相比其加热减量小抗老化性优体积电阻率高抗水、耐油性优。在同样用量下制品硬度高、挥发性和迁移性小电性能优良因而世界市场已有向使用 DIDP 转移的发展趋势。 （ 5 ）增塑剂 810 酯 810 酯化学名为邻苯二甲酸 C8 C10正构醇混合酯或邻苯二甲酸正辛、癸酯是一种综合性能十分优良的直链醇酯类新型增塑剂。 810 酯的 LD50 65mg/kg 体重（低于 DOP ）增塑性能与溶解度参数与 DOP 相当挥发损失量小于 DOP 的正直链醇酯。 810 酯适合于耐久性、低温性的制品作为主增塑剂用于软质 PVC 人造革、片材、薄膜、管材中也用于聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇

28、缩丁醛、聚苯乙烯、纤维素塑料、有机玻璃和合成橡胶等。 （ 6 ）苯萘满丁烷（ PTB ） PTB 与 PVC 相容性好热稳定性高具有优良的低温挠曲性、低挥发性可代替 DOP 作主增塑剂。 PTB 使用从煤焦油中提取的萘和萘满为廉价原料合成工艺简单成本低。 PTB 可替代 30% 80%DOP 的制品性能相近。 （ 7 ）季戊四醇二乙二醇 C5 C9酸酯 它兼具季戊四醇酸酯和二乙二醇C5 C9酸酯的功能为性能独特的多元醇酯其耐热性、耐老化性、耐抽出性、耐低温性、相容性都很好挥发性低价格低。 （ 8 ）苯甲酸二乙二醇C5 C9酸酯 其为无毒、耐寒、耐污染的增塑剂与 PVC 相容性好增塑效果与 DO

29、P 相近挥发损失低可作为主增塑剂使用。 （ 9 ）马来酸酯类 马来酸二丁酯、二辛酯作为反应性增塑剂不仅可用于增塑 PVC 塑料制品还可用于增塑聚甲基丙烯酸甲酯。 （ 10 ）生物降解型增塑剂 利用植物油基生产的高效、无毒、可降解的环保型增塑剂例如天然多元醇类增塑剂、环氧化油脂类后者是由天然油脂与有机过氧酸环氧化反应而成的一类无毒、耐热、耐光稳定的优良。 2.2 热稳定剂 2.2.1 生产与市场现状 聚氯乙烯最主要的缺点是其热稳定性差加工时必须添加热稳定剂。以往主要使用铅盐热稳定剂但它有毒且能在生物体内积累随着人们的环保意识和对健康要求的日益提高各国都提出禁止使用铅盐类热稳定剂我国对其做了不少限

30、制在许多制品中己禁止使用铅盐稳定剂。 鉴于欧盟法规欧洲 PVC 热稳定剂制造商承诺到 20_ 年 PVC 热稳定剂铅盐的用量减半到 2021 年完全不用铅盐作为稳定剂。铅盐稳定剂将主要被钙和锌的金属混合物替代。 目前北美地区以有机锡热稳定剂为主而欧洲各国则以钙锌复合稳定剂为主且对塑料制品中的含锡量严加限制（允许含量为 0.002mg/kg ）。但由于有机锡是高效热稳定剂是透明、无毒的液体在聚氯乙烯管材中的添加量只需 0.25 1.0 因而欧洲的热稳定剂份额中至今仍有 20 是有机锡热稳定剂。 热稳定剂主要分为铅盐类、金属皂类、液态金属盐类、有机锡和有机锑类、有机辅助稳定剂（主要指环氧化合物、亚

31、磷酸酯、多元醇、有机化合物和复合稳定体系等）。目前国内铅盐类、无尘复合铅盐类热稳定剂已供过于求；金属皂类中的钙 - 锌复合稳定剂、稀土复合热稳定剂及有机锡热稳定剂已有规模化生产； - 二酮、有机锑等热稳定剂国内尚未规模化生产。 20_ 年我国热稳定剂总产量约 30 万 t 同比增长 9.3% 。铅盐产量减少了 1 万 t 无尘复合铅盐和稀土稳定剂的产量各增长 1 万 t ；钙 / 锌复合稳定剂的产量增长很快其产量和表观消费量分别增长 50% 和 33% 。 20_ 20_ 年我国主要热稳定剂产能、产量统计见表 5 铅盐产量减幅加大无尘复合铅盐 20_ 年将开始下滑钙 / 锌复合稳定剂产能、产量

32、成倍增长。 目前国内约有 70 家无尘复合铅盐生产企业以_金_化工厂、_开米森化工产品有限公司规模最大产能达 2 万 t/a 其次是_天盛塑料助剂有限公司、_宏远化工有限公司、_皓海化工有限责任公司产能均达 1 万 t/a 。无尘复合铅盐的质量和产量都基本能满足生产要求但至今没有相关的质量标准各企业产品质量差别较大。 稀土稳定剂是近年来的研发热点许多企业纷纷上马生产装置全国已有稀土稳定剂生产企业约 20 多家但生产能力只有 9 万 t/a 产品质量参差不齐且无标准可依。其中只有_广洋高科技实业有限公司（ 2 万 t/a ）、_精信化工集团（ 1 万 t/a ）等少数几家形成规模且质量较好。由于

33、稀土稳定剂是我国自行开发的技术为促进行业健康发展应及时制订行业标准以保护优质产品。_炜林纳功能材料有限公司、_广洋高科技实业有限公司已建成 0.5 万吨 / 年的稀土钙 / 锌复合稳定剂的生产线产品已进入国内外市场。 金属皂类钙 / 锌复合稳定剂的生产企业较多主要有_志海实业有限公司于 20_ 年自主研发并建成 1 万 t/a 无铅无镉纳米 PVC 塑料复合稳定剂（无毒环保 PVC 稳定剂）打破了国外纯有机类热稳定剂技术壁垒填补了国内空白产品经 SGS 等国际机构认证质量接近国际水平符合欧盟 RoHS 环保法令。_精信化工集团于 20_ 年初建成的 1 万 t/a 装置_三叶化工有限公司也将建

34、成 5000t/a 液体复合钙 / 锌稳定剂装置。值得一提的是_新新塑料助剂科研有限公司和_三叶化工有限公司开发的高效液体钙锌复合稳定剂经电缆行业应用和权威检测部门的测试证明符合 RoHS 和 WEEE 指令而且其体积电阻率较高解决了长期困扰电缆行业的难题。美国雅宝化工有限公司已经申请成为该产品的国外独家代理商。_香枫塑料助剂有限公司、_宏远化工有限公司等企业都已有 0.5 万吨 / 年的产量。 有机锡稳定剂生产企业有法国独资_阿科玛化学有限公司的 6000t/a 装置_南星化工总厂的 2000t/a 甲基锡装置_三叶化工有限公司、_海普顿化工科技有限公司、_天意助剂研究所、_东旭助剂有限公司

35、犇星化工有限公司等都已建成千吨级硫醇甲基锡装置。_正恒化工有限公司已能生产月_酸有机锡、马来酸酯有机锡、硫醇有机锡等多种产品。有机锑热稳定剂也有十几家小型企业在生产但产品质量不佳。 20_ 年_南星化工总厂建成 500t/a 装置质量较稳定。辅助稳定剂 - 二酮己有_化工研究院、_热电有限公司等单位研制成功并投入生产水滑石（ HT ）的合成工艺己基本解决正进入应用阶段_宏远化工有限公司已宣称已进入工业化生产。 2.2.2 企业与产品 2.2.2 .1 铅盐类和无尘复合铅盐热稳定剂 铅盐类热稳定剂是 20 世纪 50 年代研制成功的至今占据主要地位目前的生产能力达 14 万吨 / 年我国碱式

36、硫酸铅的产量最大碱式亚磷酸铅较少其他铅盐的品种产量很少。近几年无尘复合铅盐的产量急增一些铅盐生产厂都改建或扩建无尘复合铅盐同时还_立了一批无尘复合铅盐的小型企业目前以_金_化工厂规模最大达 2 万 t/a 能力。 2.2.2 .2 稀土复合稳定剂 我国的稀土资源极其丰富充分利用稀土资源造福于民是我们的责任稀土元素有 17 种但只有镧、铈两种元素可用于 PVC 热稳定剂它们本身无毒、透明没有放射性而具有独特的偶联性镧、铈两种元素的电子结构可接受 6-12 个配位体的孤电子对和络合键它可以抑制 PVC 脱 HCl 反应。稀土复合稳定剂还具有增强功能耐候性、绝缘性优异具有增韧、增容作用。不过目前国内

37、的稀土复合稳定剂基本上是以铅盐为基础的因而不符合卫生要求。近几年大家都在研究低铅含量稀土复合稳定剂炜林纳和广洋等企业已宣称研制出无铅、无毒的卫生级稀土复合稳定剂并已出口国外。稀土稳定剂是近年来的热点许多企业纷纷上马全国已有稀土稳定剂生产企业约 20 多家但生产能力只有 9 万余 t/a 产品质量参差不齐且无标准可依。但只有_广洋高科技实业有限公司（ 2 万 t/a ）、_精信化工集团（ 1 万 t/a ）等少数几家真正形成规模且质量较好。由于稀土稳定剂是我国自行开发的技术为了促使行业健康发展应及时制订行业标准以保护优质产品。表 6 为稀土复合稳定剂的主要生产企业。 2.2.2 .3 金属皂类钙

38、 /锌复合热稳定剂金属皂类钙 / 锌复合稳定剂分固体粉末和液体两种生产企业较多主要有_志海实业有限公司于 20_ 年初_的 1.0 万 t/a 装置；_精信化工集团于 20_ 年初建成的 1 万 t/a 装置。值得一提的是_新新塑料助剂科研有限公司和_三叶化工有限公司开发的高效液体钙锌复合稳定剂经电缆行业应用和权威检测部门的测试证明符合 RoHS 和 WEEE 指令而且其体积电阻率达 1.02 cm 解决了长期困扰电缆行业的难题将建成 5000t/a 液体复合钙 / 锌稳定剂装置。美国雅宝化工有限公司已经申请成为该产品的国外独家代理商。表 7 为金属皂类钙 / 锌复合热稳定剂的主要生产企业。

39、钙锌复合稳定剂是值得推广应用作为今后主要的热稳定剂品种但目前我国的钙锌复合稳定剂的生产技术尚处于研发阶段虽有不少单位宣称已能生产且有出口但毕竟数量有限产品质量稳定性和热稳定性与国际名牌相比仍有差距。钙锌复合稳定剂是利用锌皂初期着色性好钙皂长期稳定性好的特点再配以抗氧剂、螯合剂、辅助热稳定剂等组合而成。单纯的钙锌稳定剂热稳定性差因而要根据产品加工工艺和用途进行复配多种化合物以达到改善热稳定性、耐候性和透明性等功效。在辅助稳定剂中 b - 二酮（主要是硬脂酰 - 苯甲酰 - 甲烷和二苯甲酰甲烷）是钙锌复合稳定剂中不可或缺的品种它对提高热稳定性、抑制锌烧和光稳定性有着重要作用但价格昂贵。_省化工研究

40、院、_热电有限公司等单位己有生产。 2.2.2 .4 有机锡稳定剂国外 PVC 中有机锡热稳定剂用量在 0.25% 0.45% 而我国为 1.5% 2.5% 。除改进生产工艺外还应开展复配技术的研究同时要提高热稳定效率减少在 PVC 中的添加量以降低生产成本做到高效低价。 有机锡、锑热稳定剂是高效、低毒、透明、初期着色性好用量少在价格上相对有竞争力甲基硫醇锡、酯基硫醇锡等国内已形成生产力；有机锑的性能与有机锡相似价格低因而有发展余地。 2.2.3 发展趋势与建议 （ 1 ）钙 / 锌复合稳定剂 钙 / 锌复合稳定剂是较为理想的环保化热稳定剂应集中力量研究其最佳复合配方和完善制备工艺原材料要力立

41、足国内要针对制品用途和加工设备来生产专用牌号无论是固体、液体或膏状都要及时制定行业标准防止假冒伪劣产品。当今最主要方向是寻找最佳的复配化合物例如环己二醇二缩水甘油醚对钙锌复合稳定剂体系有很好的协同作用它可有效控制“锌烧”现象但找不着生产单位。在钙锌复合稳定剂的研究方面国内已有许多新产品出现例如_金_化工厂的大分子、高含锌（ MHZn ）复合热稳定剂；硬脂酸锌 / 硬脂酸钙）属无毒环保型热稳定剂与有机热稳定剂有协同效应。_大学宋霞等研制的液体钙锌复合热稳定剂为无毒稳定牲和透明性好的产品 8 。 （ 2 ）铅盐无尘复合稳定剂 铅盐无尘复合稳定剂仍将是我国的主要热稳定剂应设法搞好复配技术尽可能减少铅

42、含量提高稳定效果减少添加量。 （ 3 ）稀土复合热稳定剂 今后任务是实现无铅化、高效化和降低成本要搞好复配技术充分发扬稀土元素的特性使稀土复合热稳定剂立足于世界。利用稀土元素的较强配位能力将它与 N- 取代苯基马来酰亚胺、 N- 烷基马来酰亚胺反应制备马来酰亚胺稀土复合热稳定剂。经试验它具有类似于有机锡的长期热稳定性在使用过程中不会突然变黑这是开发无毒无铅化稀土复合热稳定剂的方向稀土钙 / 锌复合热稳定剂也是值得关注的发展方向。 （ 4 ）有机锡稳定剂 有机锡、锑热稳定剂是高效、低毒、透明、初期着色性好用量少在价格上相对有竞争力甲基硫醇锡、酯基硫醇锡等国内已形成生产力；有机锑的性能与有机锡相似

43、价格低因而有发展余地。今后任务是实现规模化生产以降低消耗、低成本还要深入研究复配技术以开发更多的专用牌号。 （ 5 ）水滑石类热稳定剂 水滑石（ HT ）类化合物阴离子型层状材料是双羟基复合金属氧化物是新颖的塑料助剂在塑料薄膜中已广为应用作为增透、缓释、保温性助剂。作为热稳定剂其热稳定性比钡皂、钙皂及它们的混合物好不腐蚀设备、不会硫污染、无毒还具有透明性、绝缘性、耐候性和加工性好的优点能与锌皂起协同作用。水滑石类热稳定剂与有机锡、钙锌盐等有协同作用与其他助剂共用可提高光稳定性、耐候性、阻燃性有自润滑性还能提高簿膜的保温性。因而是值得开发的新型热稳定剂应搞好复配技术争取得到最佳效果。现在已有多家

44、科研院校进行深入研究望能尽早进入生产应用阶段。 （ 6 ）锌基无毒热稳定剂 锌基无毒热稳定剂主要采用硬脂酸、月_酸、异辛酸、环烷酸、苯甲酸等的锌盐作为主效热稳定剂以氨基酸等有机熬 合物的锌盐替代可抑制锌烧其复配物会具有更高的热稳定性。它必须是并用多种协效稳定剂如 - 二酮、 - 氨基巴豆酸酯。 （ 7 ）共稳定剂 共稳定剂是一类本身并不起稳定作用但与其他热稳定剂并用时则会显著提高稳定效果的化合物。常用的有亚磷酸酯、环氧类增塑剂、多元醇、酚类抗氧剂、二酮、二氢化毗啶衍生物、 - 酮羧酸酯、马来酰亚胺等含氮有机化合物水滑石、沸石、高氯酸钾盐、碱式亚磷酸钙铝等无机化合物。今后应加强这类共稳定剂的配伍

45、研究。 2.3 阻燃剂 2.3.1 概况 塑料制品作为建筑、装饰、绝缘材料和结构材料而大量用于建筑、电子电器、汽车、交通运输、矿井、国防工业且成为不可缺少的材料。上述行业不但要求塑料具有优良的物理力学性能而且要求具有阻燃性。常用的热塑性塑料如 PE 、 PP 、 PS 、 ABS 、 PC 、 POM 、 PA 等性能优良但易燃燃烧时产生大量烟雾和有毒气体使人中毒窒息而死且影响消防救援工作； PVC 等含氯塑料本身不燃但往往因加入其他物质（如增塑剂等）而可燃。美国平均每年因火灾死亡人数 4500 人经济损失 123 亿美元因而对材料的阻燃要求已成为首当其冲的重要问题各种阻燃法规相继建立这也促进

46、了阻燃技术和阻燃剂的发展。由于要求塑料耐燃和抑烟而阻燃剂可以提高塑料的耐燃性延缓燃烧速度或阻止其燃烧降低燃烧时的发烟程度。阻燃作用是提高材料的热稳定性捕捉自由基、形成非可燃性保护层吸收热量形成重质气体隔离层以稀释氧气和可燃气体。目前全世界的阻燃剂消费量已仅次于增塑剂而居第二位其消费量已超过 120 万 t 其中北美 35 万 t 西欧 29.4 万 t 日本 15.2 万 t 中国 26 万 t 。先进工业国的阻燃剂以 4% 的速度增长我国将以 15% 速度快速增长且以 溴 系增长最快。 我国阻燃剂的研制、生产起步晚 20 世纪 60 年代_彭浦化工厂首先投产 20_ 年的生产能力为 35 万

47、吨 / 年产量 26 万吨 / 年主要是氯化石蜡 -70 ；四溴双酚 A 十溴二苯醚；磷酸苯酯类、磷酸三酯类；无机类的三氧化二锑、氢氧化铝、氢氧化镁、硼酸锌等。氮系阻燃剂和磷氮系膨胀型阻燃剂产量不大。我国含氯系阻燃剂份额过大（实际上我国氯化石蜡的生产能力达 11.45 万 t/a 产量在 5.05.5 万 t ）氯系阻燃剂因其燃烧时会放出腐蚀性的氯化物因而国外已很少使用欧美各国仅占 5% 日本用量更低。溴系阻燃剂也因在燃烧时有腐蚀性气体放出但其阻燃效率高性价比高因而还占有一定的份额。在磷系阻燃剂中国外发展无卤磷酸酯等而我国含卤类磷系阻燃剂较多应加以改进。国外大力发展无机阻燃剂欧美所占份额 都在 55% 以上而我国仅 13.2% 而且品种单纯只有三氧化二锑和红磷等少数几个品种且粗制品多。表 8 为阻燃剂的分类。 2.3.2 近几年的发展要点 在欧盟双指令和 REACH 法规的冲击下将给我国阻燃剂工业带来巨大损失我们的含卤阻燃剂约占全部阻燃剂的 70% 在新的国际环境中要撤底改变目前的产业结构。 （ 1 ）氯化石蜡 氯化石蜡 -70 即含氯量为 70% 的氯化石蜡生产工艺是落后的四氯化碳法应尽早淘汰改造成水相悬浮氯化法和催化光氯化法以减小污染。_化工研究院开发的微胶囊水相法是先