乙苯生产工艺课件.pptx
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1、50KT/a乙苯的生乙苯的生产的工的工艺组织与与实施施一、生产工艺路线选择一、生产工艺路线选择-生产现状、生产方法分析比较(原料来源,生产现状、生产方法分析比较(原料来源,催化剂性能,安全、环保分析,先进性、经济性分析);催化剂性能,安全、环保分析,先进性、经济性分析);二、二、生产工艺条件影响因素分析生产工艺条件影响因素分析-温度、压力、配比、空速等对温度、压力、配比、空速等对生产收率、产量、浓度的影响;生产收率、产量、浓度的影响;三、三、典型设备的选择典型设备的选择-从物料性质、工艺条件分析反应器、其他从物料性质、工艺条件分析反应器、其他典型设备的结构、材质;典型设备的结构、材质;四、四、
2、生产中安全、环保、节能措施生产中安全、环保、节能措施-从物料从物料MSDS数据,分析生数据,分析生产中可能存在的燃烧爆炸、中毒危险,从而提出相应安全措施;从产中可能存在的燃烧爆炸、中毒危险,从而提出相应安全措施;从工艺角度提出可能解决环保的措施;从系统热平衡分析提出能量回工艺角度提出可能解决环保的措施;从系统热平衡分析提出能量回收利用措施;收利用措施;乙苯的生产的工艺组织与实施乙苯的生产的工艺组织与实施A0201 生产工艺路线选择生产工艺路线选择1、理化特性、理化特性外观与性状:外观与性状:无色液体,有芳香气味。无色液体,有芳香气味。熔点熔点():-94.9沸点沸点():136.2相对密度相对
3、密度(水水=1):0.87相对蒸气密度相对蒸气密度(空气空气=1):3.66饱和蒸气压饱和蒸气压(kPa):1.33(25.9)闪点闪点():15引燃温度引燃温度():432爆炸上限爆炸上限%(V/V):6.7爆炸下限爆炸下限%(V/V):1.0溶解性:溶解性:不溶于水,可混溶于乙醇、醚等多数有不溶于水,可混溶于乙醇、醚等多数有机溶剂。机溶剂。乙苯性质:乙苯性质:2、主要用途:、主要用途:用于有机合成和用作溶剂。主要用于生产苯乙烯,进用于有机合成和用作溶剂。主要用于生产苯乙烯,进而生产苯乙烯均聚物以及以苯乙烯为主要成分的共聚而生产苯乙烯均聚物以及以苯乙烯为主要成分的共聚物(物(ABS,AS等)
4、乙苯少量用于有机合成工业,等)。乙苯少量用于有机合成工业,例如生产苯乙酮、乙基蒽醌、对硝基苯乙酮、甲基苯例如生产苯乙酮、乙基蒽醌、对硝基苯乙酮、甲基苯基甲酮等中间体。在医药上用作合霉素和氯霉素的中基甲酮等中间体。在医药上用作合霉素和氯霉素的中间体。也用于香料。此外,还可作溶剂使用。间体。也用于香料。此外,还可作溶剂使用。工业生产乙苯工艺工业生产乙苯工艺到目前为止到目前为止,工业上乙苯主要由苯与乙烯的烷基化反工业上乙苯主要由苯与乙烯的烷基化反应来生产的。由烷基化制乙苯的工艺至今经历了三应来生产的。由烷基化制乙苯的工艺至今经历了三个阶段个阶段,即由三氯化铝为催化剂的烷基化反应路线即由三氯化铝为催
5、化剂的烷基化反应路线,以以ZSM-5沸石为催化剂的气相烷基化法以及由沸石为催化剂的气相烷基化法以及由Y-沸石为催化剂的液相法制乙苯工艺路线。近几年来沸石为催化剂的液相法制乙苯工艺路线。近几年来,国内也开展了以沸石为催化剂生产乙苯的研究国内也开展了以沸石为催化剂生产乙苯的研究,并显并显示了良好的工业前景。同时示了良好的工业前景。同时,催化蒸馏技术制乙苯的催化蒸馏技术制乙苯的研究也取得了进展。研究也取得了进展。乙苯是生产苯乙烯的中间产品乙苯是生产苯乙烯的中间产品,少量的乙苯也用于溶剂、稀释剂以及生少量的乙苯也用于溶剂、稀释剂以及生产二乙基苯等。目前在工业生产中产二乙基苯等。目前在工业生产中,90%
6、以上是在适当催化剂存在下由以上是在适当催化剂存在下由苯与乙烯烷基化反应来制取乙苯。苯与乙烯烷基化反应来制取乙苯。苯和乙烯烷基化是在酸性催化剂存在下进行,若以所用催化剂分类,苯和乙烯烷基化是在酸性催化剂存在下进行,若以所用催化剂分类,可分为三氯化铝(可分为三氯化铝(AlCl3)法、)法、BF3Al2O3法和固体酸法等。液相法和固体酸法等。液相三氯化铝法又可分为传统的两相烷基化工艺和单相高温烷基工艺。三氯化铝法又可分为传统的两相烷基化工艺和单相高温烷基工艺。AICI3催化剂液相反应法催化剂液相反应法传统的传统的AlCl3法反应器内反应物和催化剂形成三相法反应器内反应物和催化剂形成三相,液态芳烃、气
7、态乙液态芳烃、气态乙烯和液态的催化剂配合物。催化剂配合物呈红色烯和液态的催化剂配合物。催化剂配合物呈红色,与液态芳烃不互溶与液态芳烃不互溶,反应时乙烯鼓泡进入含有两个液相的的反应器内反应时乙烯鼓泡进入含有两个液相的的反应器内,使它们分散混合。使它们分散混合。乙烯与苯的摩尔比为乙烯与苯的摩尔比为0.30.35,反应在低于反应在低于130C以下及常压进行。以下及常压进行。生产方法比较分析生产方法比较分析优点:优点:乙烯的转化率接近乙烯的转化率接近100%,乙苯的收率较高乙苯的收率较高,循环苯和乙苯循环苯和乙苯的量较小的量较小;苯与乙烯的烷基化反应和多乙苯的烷基转移反应可在苯与乙烯的烷基化反应和多乙
8、苯的烷基转移反应可在同一台反应器中完成。同一台反应器中完成。缺点:缺点:反应介质的腐蚀性强反应介质的腐蚀性强,设备造价与维修费用高以及反应产设备造价与维修费用高以及反应产物有机相经水洗、碱洗后产生大量含有氢氧化铝淤浆的废水物有机相经水洗、碱洗后产生大量含有氢氧化铝淤浆的废水,加加上废催化剂上废催化剂,造成了严重的环境污染。造成了严重的环境污染。由于传统的由于传统的A1Cl3法存在着污染腐蚀严重及反应器内两个液法存在着污染腐蚀严重及反应器内两个液相等问题相等问题,l由于该法在降低成本上有较明显的效果由于该法在降低成本上有较明显的效果,不少传统的不少传统的AlCl3法的装置进行了改造和扩建。法的装
9、置进行了改造和扩建。该该工艺特点工艺特点是是,烷基化和烷基转移反应在两个反应器中进行烷基化和烷基转移反应在两个反应器中进行,乙苯乙苯收率高收率高,副产焦油少副产焦油少,Alcl3用量少用量少(仅为传统法的仅为传统法的1/3)。但这种方法也只是使设备腐蚀及环境污染问题有所缓解但这种方法也只是使设备腐蚀及环境污染问题有所缓解,并未从并未从根本上得到解决。根本上得到解决。均相均相AlClAlCl3 3法法由于传统的法存在着污染腐蚀严重及反应器内两个液由于传统的法存在着污染腐蚀严重及反应器内两个液相等问题相等问题,1974年年Monsanto/Lummus公司提出了均公司提出了均相法。该工艺通过控制乙
10、烯的投料相法。该工艺通过控制乙烯的投料,使催化剂的用量使催化剂的用量减少到处于溶解度范围内减少到处于溶解度范围内,使反应可以在均一的液相使反应可以在均一的液相中进行中进行,提高了乙苯的产率。反应温度为提高了乙苯的产率。反应温度为160180,压力压力0.60.8MPa,乙烯与苯的摩尔比为乙烯与苯的摩尔比为0.8。均相法。均相法进料乙烯浓度范围可为进料乙烯浓度范围可为15%100%。当用稀乙烯为。当用稀乙烯为原料时原料时,原料气中原料气中C和和O均需净化至质量分数约为均需净化至质量分数约为510-6以下以下 以负载在以负载在Al2O3上的上的BF3为催化剂的反应法为催化剂的反应法该法以负载在该法
11、以负载在Al2O3上的上的BF3为催化剂,可用浓度低达为催化剂,可用浓度低达8%10%(质量分数质量分数)的乙烯为原料进行烷基化反应的乙烯为原料进行烷基化反应,因此可以用处理后的因此可以用处理后的FCC干气或焦炉尾气干气或焦炉尾气为原料。该反应在为原料。该反应在100150C和和2.53.5MPa下进行下进行,乙烯和苯的摩尔比控乙烯和苯的摩尔比控制在制在0.150.2之间。烷基转移反应在另外的反应器中进行温度为之间。烷基转移反应在另外的反应器中进行温度为180230C。从两个反应器出来的物料合并后进入提纯系统。从两个反应器出来的物料合并后进入提纯系统。优点:优点:成品的乙苯纯度可达成品的乙苯纯
12、度可达99.9%。该方法主要优点是催化剂活性高、寿。该方法主要优点是催化剂活性高、寿命长、乙苯选择性好、无腐蚀无污染、流程简短、能耗小命长、乙苯选择性好、无腐蚀无污染、流程简短、能耗小,可用于低浓度乙可用于低浓度乙烯的综合利用。烯的综合利用。缺点:缺点:催化剂制备条件苛刻催化剂制备条件苛刻,费用也较贵费用也较贵,并容易中毒失活。原料在反应前并容易中毒失活。原料在反应前必须净化必须净化,要求要求H2S、CO2和和H2O等杂质的含量小于等杂质的含量小于110-6。液相法液相法 固体酸催化剂上苯与乙烯液相法制乙苯的新技术固体酸催化剂上苯与乙烯液相法制乙苯的新技术,以以USY沸石为催化剂沸石为催化剂,
13、Al2O3为粘合剂。在为粘合剂。在232316C和和2.796.99MPa下进行反应下进行反应,苯的质量空苯的质量空速速210/h,苯苯/乙烯摩尔比乙烯摩尔比410。优点:优点:该法不产生污染环境的废料该法不产生污染环境的废料,反应温度低反应温度低(一般不超过一般不超过300C),乙苯中乙苯中二甲苯杂质含量仅为二甲苯杂质含量仅为204010-6,远远少于气相法。催化剂的运转周期可长远远少于气相法。催化剂的运转周期可长达一年达一年,对原料纯度要求不高。使用后的催化剂可以进行器外再生对原料纯度要求不高。使用后的催化剂可以进行器外再生,再生条件再生条件缓和缓和,使用寿命可达使用寿命可达3年。年。缺点
14、缺点:但该法只能用于浓乙烯的烷基化反应但该法只能用于浓乙烯的烷基化反应,而不适合而不适合FCC干气或焦炉尾气干气或焦炉尾气原料。空速低原料。空速低,催化剂用量大催化剂用量大,反应压力较高反应压力较高,使能耗增加使能耗增加,设备和操作复杂设备和操作复杂,。若以反应状态分类,可分为液相法和气相法两种。若以反应状态分类,可分为液相法和气相法两种。气相法气相法以高硅以高硅ZSM-5沸石为催化剂制乙苯的气相法沸石为催化剂制乙苯的气相法,对苯和乙烯的烷基化反应及二乙苯对苯和乙烯的烷基化反应及二乙苯和苯的烷基转移反应均具有较强的活性和良好的选择性。烷基化反应在高温、和苯的烷基转移反应均具有较强的活性和良好
15、的选择性。烷基化反应在高温、中压的气相条件下进行中压的气相条件下进行,反应温度反应温度370430C,反应压力反应压力1.422.84 MPa,乙烯质量乙烯质量空速空速35/h。优点:优点:该工艺可以用浓乙烯为原料该工艺可以用浓乙烯为原料,也可用稀乙烯混合气体为原料也可用稀乙烯混合气体为原料,该工艺采用该工艺采用ZSM-5沸石催化剂沸石催化剂,完全避免了完全避免了AlCl3催化剂带来的一系列问题。该催化剂对苯催化剂带来的一系列问题。该催化剂对苯和乙烯的烃化反应及多乙苯与苯的反烃化反应均具有较强的催化剂活性和良好和乙烯的烃化反应及多乙苯与苯的反烃化反应均具有较强的催化剂活性和良好的选择性的选择性
16、可达可达99.5%。此工艺催化剂用量少此工艺催化剂用量少,容易结焦而失活容易结焦而失活,但容易再生但容易再生,使用寿命长使用寿命长,生产中不存在环生产中不存在环境污染和设备腐蚀问题。此外境污染和设备腐蚀问题。此外,系统排放的废气和残液均可为装置提供系统排放的废气和残液均可为装置提供25%的燃的燃料料,输入系统的热量和反应生成的热量中输入系统的热量和反应生成的热量中95%可回收。因此可回收。因此,物耗、能耗低。物耗、能耗低。缺点缺点:在处理:在处理FCC干气或焦炉尾气原料时干气或焦炉尾气原料时,为了延长催化剂单程寿命为了延长催化剂单程寿命,需对原料进需对原料进行严格精制行严格精制(原料气中丙烯
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- 乙苯 生产工艺 课件
