气相沉积技术PPT课件.ppt
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1、赵风周赵风周物理学院物理学院七月七月25低维材料制备技术1第一章 气相沉积技术1 1薄膜极其制备方法薄膜极其制备方法薄膜极其制备方法薄膜极其制备方法2 2真空技术基础真空技术基础真空技术基础真空技术基础3 3真空蒸镀真空蒸镀真空蒸镀真空蒸镀4 4溅射镀膜溅射镀膜溅射镀膜溅射镀膜5 5离子镀离子镀离子镀离子镀6 6化学气相沉积化学气相沉积化学气相沉积化学气相沉积7 7分子束外延分子束外延分子束外延分子束外延8 8离子束合成薄膜离子束合成薄膜离子束合成薄膜离子束合成薄膜技术技术技术技术2第一节第一节 薄膜及其制备方法薄膜及其制备方法一、薄膜的定义和基本性质1.1 1.1 1.1 1.1 薄膜薄膜薄
2、膜薄膜(thin film)(thin film)(thin film)(thin film)AthinfilmisalayerofmaterialrangingfromAthinfilmisalayerofmaterialrangingfromfractionsofananometer(monolayer)toseveralfractionsofananometer(monolayer)toseveralmicrometersinthickness.micrometersinthickness.按照一定的需要,利用特殊的制备技术,在基体按照一定的需要,利用特殊的制备技术,在基体按照一定的需要
3、利用特殊的制备技术,在基体按照一定的需要,利用特殊的制备技术,在基体表面形成的纳米表面形成的纳米表面形成的纳米表面形成的纳米(单原子层单原子层单原子层单原子层)到微米级厚度的膜层。到微米级厚度的膜层。到微米级厚度的膜层。到微米级厚度的膜层。31.21.2薄膜的基本性质薄膜的基本性质薄膜的基本性质薄膜的基本性质力学性质力学性质力学性质力学性质导电性导电性导电性导电性电阻温度系数电阻温度系数电阻温度系数电阻温度系数密度密度密度密度时效变化时效变化时效变化时效变化4二、薄膜的形成过程及研究方法2.12.1薄膜的形成过程薄膜的形成过程薄膜的形成过程薄膜的形成过程BB气相制备薄膜的过程大致可以分为成核
4、和生长两个阶段气相制备薄膜的过程大致可以分为成核和生长两个阶段气相制备薄膜的过程大致可以分为成核和生长两个阶段气相制备薄膜的过程大致可以分为成核和生长两个阶段BB基底表面吸附成膜原子后,吸附原子在表面进行扩散并基底表面吸附成膜原子后,吸附原子在表面进行扩散并基底表面吸附成膜原子后,吸附原子在表面进行扩散并基底表面吸附成膜原子后,吸附原子在表面进行扩散并相互作用,使吸附原子有序化,形成临界核,然后长大相互作用,使吸附原子有序化,形成临界核,然后长大相互作用,使吸附原子有序化,形成临界核,然后长大相互作用,使吸附原子有序化,形成临界核,然后长大成岛和迷津结构,最后岛扩展结合成连续膜。成岛和迷津结构
5、最后岛扩展结合成连续膜。成岛和迷津结构,最后岛扩展结合成连续膜。成岛和迷津结构,最后岛扩展结合成连续膜。BB临界核的大小,决定于原子间、原子与衬底的键能,并临界核的大小,决定于原子间、原子与衬底的键能,并临界核的大小,决定于原子间、原子与衬底的键能,并临界核的大小,决定于原子间、原子与衬底的键能,并受到薄膜制备方法的限制。受到薄膜制备方法的限制。受到薄膜制备方法的限制。受到薄膜制备方法的限制。BB魔数(幻数,魔数(幻数,魔数(幻数,魔数(幻数,magic numbermagic numbermagic numbermagic number)的限制)的限制)的限制)的限制5Magic Numb
6、er and Shell Structure在质量丰度谱上有一个引人注目的特征:在质量丰度谱上有一个引人注目的特征:在质量丰度谱上有一个引人注目的特征:在质量丰度谱上有一个引人注目的特征:具有某些特定原子数的团簇的丰度明显的高于其他原子数具有某些特定原子数的团簇的丰度明显的高于其他原子数具有某些特定原子数的团簇的丰度明显的高于其他原子数具有某些特定原子数的团簇的丰度明显的高于其他原子数的团簇。的团簇。的团簇。的团簇。这些这些这些这些“幸运幸运幸运幸运”的数字称为的数字称为的数字称为的数字称为魔数魔数魔数魔数或者或者或者或者幻数幻数幻数幻数1)Particle orderInert atom c
7、lusters,such as Ar,Kr,XeMagic numbers are 1,13,55,147,309,561 6Mackay 二十面体堆积72)Mixed particle and wave ordersCovalent element clusters,such as Si,Ge,CMagic number for Si,seems like 6,10Sphere-stick modelAn more interesting example is C60Molecular orbital calculation gives its energy levelsOther larg
8、er cage structures C70,C84,C540,C9603)Wave orderSimple metal clusters,such as Na,KClusters of 2,8,20,40,58 atoms are stablevalence electrons form an ordered quantum stateThe electrons quantize and decide the variations in stability8Na团簇的丰度谱。上图为实验结果,下图为理论计算的能量二级差分9薄膜的生长模式薄膜的生长模式薄膜的生长模式薄膜的生长模式在清洁的晶体衬底
9、上,薄膜的生长模式有三种,分别是在清洁的晶体衬底上,薄膜的生长模式有三种,分别是在清洁的晶体衬底上,薄膜的生长模式有三种,分别是在清洁的晶体衬底上,薄膜的生长模式有三种,分别是 Frank-vandeFrank-vandeMerweMerwe(FM)(FM)模式、模式、模式、模式、Stranski-KrastanovStranski-Krastanov(SK)(SK)模模模模式和式和式和式和Vollmer-Vollmer-Weber(VWWeber(VW)模式模式模式模式 10用用用用A A代表沉积原子,用代表沉积原子,用代表沉积原子,用代表沉积原子,用B B代表衬底原子,代表衬底原子,代表衬
10、底原子,代表衬底原子,u uABAB表示衬底原子与沉积原子表示衬底原子与沉积原子表示衬底原子与沉积原子表示衬底原子与沉积原子间的键能,间的键能,间的键能,间的键能,u uAAAA表示沉积原子之间的键能。表示沉积原子之间的键能。表示沉积原子之间的键能。表示沉积原子之间的键能。FMFM生长模式一般发生在生长模式一般发生在生长模式一般发生在生长模式一般发生在u uABAB u uAAAA、衬底晶格和沉积层晶格匹配良、衬底晶格和沉积层晶格匹配良、衬底晶格和沉积层晶格匹配良、衬底晶格和沉积层晶格匹配良好的场合,润湿角为零,好的场合,润湿角为零,好的场合,润湿角为零,好的场合,润湿角为零,B B衬底上形成
11、二维衬底上形成二维衬底上形成二维衬底上形成二维A A晶核,晶核长大以后晶核,晶核长大以后晶核,晶核长大以后晶核,晶核长大以后联结成单原子层,铺满一层后继续上述过程,联结成单原子层,铺满一层后继续上述过程,联结成单原子层,铺满一层后继续上述过程,联结成单原子层,铺满一层后继续上述过程,这样的生长也就是这样的生长也就是这样的生长也就是这样的生长也就是逐层外延生长;逐层外延生长;逐层外延生长;逐层外延生长;VWVW生长模式一般发生在生长模式一般发生在生长模式一般发生在生长模式一般发生在u uABAB u uAAAA、衬底晶格和沉积层晶格很不匹、衬底晶格和沉积层晶格很不匹、衬底晶格和沉积层晶格很不匹、
12、衬底晶格和沉积层晶格很不匹配的场合,润湿角不为零,沉积原子倾向于长成一个一个分立的配的场合,润湿角不为零,沉积原子倾向于长成一个一个分立的配的场合,润湿角不为零,沉积原子倾向于长成一个一个分立的配的场合,润湿角不为零,沉积原子倾向于长成一个一个分立的三维岛。三维岛。三维岛。三维岛。SKSK生长模式介于上面两者之间,一般发生在生长模式介于上面两者之间,一般发生在生长模式介于上面两者之间,一般发生在生长模式介于上面两者之间,一般发生在u uABAB、u uAAAA相近的场合,相近的场合,相近的场合,相近的场合,先形成单层膜后再岛状生长。先形成单层膜后再岛状生长。先形成单层膜后再岛状生长。先形成单层
13、膜后再岛状生长。这种生长模式一般发生在二维生长这种生长模式一般发生在二维生长这种生长模式一般发生在二维生长这种生长模式一般发生在二维生长后,膜内出现应力的情况。后,膜内出现应力的情况。后,膜内出现应力的情况。后,膜内出现应力的情况。112.22.2薄膜形成过程的研究方法薄膜形成过程的研究方法薄膜形成过程的研究方法薄膜形成过程的研究方法(1)(1)(1)(1)两种理论两种理论两种理论两种理论毛细作用理论:建立在热力学概念的基础上,利用宏观量来毛细作用理论:建立在热力学概念的基础上,利用宏观量来毛细作用理论:建立在热力学概念的基础上,利用宏观量来毛细作用理论:建立在热力学概念的基础上,利用宏观量来
14、讨论薄膜的形成过程,比较直观,所用物理量多数可直接测讨论薄膜的形成过程,比较直观,所用物理量多数可直接测讨论薄膜的形成过程,比较直观,所用物理量多数可直接测讨论薄膜的形成过程,比较直观,所用物理量多数可直接测量,适用于原子数较大的岛。量,适用于原子数较大的岛。量,适用于原子数较大的岛。量,适用于原子数较大的岛。统计物理学理论:从原子运动和相互作用角度讨论膜的形成统计物理学理论:从原子运动和相互作用角度讨论膜的形成统计物理学理论:从原子运动和相互作用角度讨论膜的形成统计物理学理论:从原子运动和相互作用角度讨论膜的形成过程和结构,应用范围更广,可以讨论少数原子的成核过程,过程和结构,应用范围更广,
15、可以讨论少数原子的成核过程,过程和结构,应用范围更广,可以讨论少数原子的成核过程,过程和结构,应用范围更广,可以讨论少数原子的成核过程,但是物理量有些很难直接测到。但是物理量有些很难直接测到。但是物理量有些很难直接测到。但是物理量有些很难直接测到。(2)(2)(2)(2)表面分析技术表面分析技术表面分析技术表面分析技术TEMTEM、SEMSEM、FIMFIM、STMSTM、AFMAFM等等等等等等等等12三、薄膜的种类和应用四、薄膜的制备方法4.14.1一般的制备方法一般的制备方法一般的制备方法一般的制备方法BB真空镀膜、离子镀膜、溅射镀膜、低压化学气相沉积、真空镀膜、离子镀膜、溅射镀膜、低压
16、化学气相沉积、真空镀膜、离子镀膜、溅射镀膜、低压化学气相沉积、真空镀膜、离子镀膜、溅射镀膜、低压化学气相沉积、等离子体化学气相沉积、常压化学气相沉积、氧化法、等离子体化学气相沉积、常压化学气相沉积、氧化法、等离子体化学气相沉积、常压化学气相沉积、氧化法、等离子体化学气相沉积、常压化学气相沉积、氧化法、电镀、涂敷、沉淀法、高压氧化法电镀、涂敷、沉淀法、高压氧化法电镀、涂敷、沉淀法、高压氧化法电镀、涂敷、沉淀法、高压氧化法4.124.12气相沉积方法气相沉积方法气相沉积方法气相沉积方法I.I.物理气相沉积物理气相沉积物理气相沉积物理气相沉积(PVD)(PVD):真空蒸镀、溅射镀膜、离子镀膜、:真空
17、蒸镀、溅射镀膜、离子镀膜、:真空蒸镀、溅射镀膜、离子镀膜、:真空蒸镀、溅射镀膜、离子镀膜、脉冲激光沉积等等脉冲激光沉积等等脉冲激光沉积等等脉冲激光沉积等等II.II.化学气相沉积化学气相沉积化学气相沉积化学气相沉积(CVD)(CVD):CVDCVD,MOCVDMOCVD、PECVDPECVD等等等等13第二节第二节 真空蒸镀真空蒸镀一、真空蒸镀原理1.1 1.1 1.1 1.1 膜料在真空状态下的蒸发特性膜料在真空状态下的蒸发特性膜料在真空状态下的蒸发特性膜料在真空状态下的蒸发特性真真真真空空空空蒸蒸蒸蒸镀镀镀镀是是是是将将将将工工工工件件件件放放放放入入入入真真真真空空空空室室室室,用用用用
18、一一一一定定定定的的的的方方方方法法法法加加加加热热热热膜膜膜膜料料料料,使之蒸发或升华,在工件表面凝聚成膜。使之蒸发或升华,在工件表面凝聚成膜。使之蒸发或升华,在工件表面凝聚成膜。使之蒸发或升华,在工件表面凝聚成膜。蒸蒸蒸蒸发发发发速速速速率率率率:单单单单位位位位时时时时间间间间内内内内膜膜膜膜料料料料单单单单位位位位面面面面积积积积上上上上蒸蒸蒸蒸发发发发出出出出来来来来的的的的材材材材料料料料质量质量质量质量理想最高蒸发速率理想最高蒸发速率理想最高蒸发速率理想最高蒸发速率141.21.2蒸气粒子的空间分布蒸气粒子的空间分布蒸气粒子的空间分布蒸气粒子的空间分布蒸蒸蒸蒸气气气气粒粒粒粒子子
19、子子的的的的空空空空间间间间分分分分布布布布显显显显著著著著的的的的影影影影响响响响了了了了蒸蒸蒸蒸发发发发粒粒粒粒子子子子在在在在基基基基体体体体上上上上的的的的沉积速率和基体上的膜厚分布。沉积速率和基体上的膜厚分布。沉积速率和基体上的膜厚分布。沉积速率和基体上的膜厚分布。蒸气粒子的空间分布与蒸发源的形状和尺寸有关。蒸气粒子的空间分布与蒸发源的形状和尺寸有关。蒸气粒子的空间分布与蒸发源的形状和尺寸有关。蒸气粒子的空间分布与蒸发源的形状和尺寸有关。两种蒸发源:点源,小平面源两种蒸发源:点源,小平面源两种蒸发源:点源,小平面源两种蒸发源:点源,小平面源单单单单一一一一空空空空间间间间点点点点源源
20、源源对对对对平平平平板板板板工工工工件件件件上上上上任任任任一一一一点点点点的的的的沉沉沉沉积厚度为:积厚度为:积厚度为:积厚度为:15二、真空蒸镀方式和设备2.12.1蒸发方式及蒸发源蒸发方式及蒸发源蒸发方式及蒸发源蒸发方式及蒸发源(1)(1)电阻加热蒸发方式及蒸发源电阻加热蒸发方式及蒸发源电阻加热蒸发方式及蒸发源电阻加热蒸发方式及蒸发源=由由由由丝丝丝丝状状状状或或或或片片片片状状状状的的的的高高高高熔熔熔熔点点点点金金金金属属属属做做做做成成成成适适适适当当当当的的的的形形形形状状状状,将将将将膜膜膜膜料料料料放放放放在其中作为蒸发源,通电电阻加热膜料蒸发。在其中作为蒸发源,通电电阻加热
21、膜料蒸发。在其中作为蒸发源,通电电阻加热膜料蒸发。在其中作为蒸发源,通电电阻加热膜料蒸发。=要要要要求求求求:高高高高熔熔熔熔点点点点,低低低低蒸蒸蒸蒸汽汽汽汽压压压压,在在在在蒸蒸蒸蒸发发发发温温温温度度度度下下下下不不不不会会会会与与与与膜膜膜膜料料料料发发发发生生生生化化化化学学学学反反反反应应应应,具具具具有有有有一一一一定定定定的的的的机机机机械械械械强强强强度度度度。蒸蒸蒸蒸发发发发源源源源材材材材料料料料还还还还要要要要与与与与膜料能够润湿,以保证蒸发状态稳定。膜料能够润湿,以保证蒸发状态稳定。膜料能够润湿,以保证蒸发状态稳定。膜料能够润湿,以保证蒸发状态稳定。=常用蒸发源材料:
22、常用蒸发源材料:常用蒸发源材料:常用蒸发源材料:WW、MoMo、TaTa、石墨、石墨、石墨、石墨、BNBN等等等等=电电电电阻阻阻阻蒸蒸蒸蒸发发发发源源源源形形形形状状状状:多多多多股股股股螺螺螺螺旋旋旋旋形形形形、U U行行行行,正正正正弦弦弦弦波波波波形形形形,圆圆圆圆锥锥锥锥框框框框型、薄板行,舟形等型、薄板行,舟形等型、薄板行,舟形等型、薄板行,舟形等16(2)(2)(2)(2)电子束蒸发方式及蒸发源电子束蒸发方式及蒸发源电子束蒸发方式及蒸发源电子束蒸发方式及蒸发源电电电电阻阻阻阻加加加加热热热热方方方方式式式式中中中中,膜膜膜膜料料料料与与与与蒸蒸蒸蒸发发发发源源源源材材材材料料料料
23、直直直直接接接接接接接接触触触触,容容容容易易易易互互互互溶溶溶溶,对半导体器件来说是不允许的。对半导体器件来说是不允许的。对半导体器件来说是不允许的。对半导体器件来说是不允许的。电子束加热蒸发能解决这个问题。电子束加热蒸发能解决这个问题。电子束加热蒸发能解决这个问题。电子束加热蒸发能解决这个问题。蒸蒸蒸蒸发发发发源源源源:电电电电子子子子枪枪枪枪。由由由由电电电电子子子子发发发发射射射射源源源源、电电电电子子子子加加加加速速速速电电电电源源源源、坩坩坩坩埚埚埚埚、磁场线圈、冷却水套等组成。磁场线圈、冷却水套等组成。磁场线圈、冷却水套等组成。磁场线圈、冷却水套等组成。膜膜膜膜料料料料放放放放在
24、在在在水水水水冷冷冷冷坩坩坩坩埚埚埚埚中中中中,电电电电子子子子束束束束自自自自源源源源发发发发出出出出,用用用用磁磁磁磁场场场场线线线线圈圈圈圈使使使使电电电电子束聚焦和偏转,对膜料进行轰击和加热。子束聚焦和偏转,对膜料进行轰击和加热。子束聚焦和偏转,对膜料进行轰击和加热。子束聚焦和偏转,对膜料进行轰击和加热。常用的是常用的是常用的是常用的是e e e e型电子枪,还有直射式和环形。型电子枪,还有直射式和环形。型电子枪,还有直射式和环形。型电子枪,还有直射式和环形。1718192021(3)(3)(3)(3)高频加热方式及蒸发源高频加热方式及蒸发源高频加热方式及蒸发源高频加热方式及蒸发源S
25、S在在在在高高高高频频频频感感感感应应应应线线线线圈圈圈圈中中中中放放放放入入入入氧氧氧氧化化化化铝铝铝铝或或或或者者者者石石石石墨墨墨墨坩坩坩坩埚埚埚埚对对对对膜膜膜膜料料料料进进进进行行行行高高高高频感应加热蒸发。频感应加热蒸发。频感应加热蒸发。频感应加热蒸发。S S主要用于铝的大量蒸发。主要用于铝的大量蒸发。主要用于铝的大量蒸发。主要用于铝的大量蒸发。(4)(4)(4)(4)激光加热方式及蒸发源激光加热方式及蒸发源激光加热方式及蒸发源激光加热方式及蒸发源激光照射膜料使其加热蒸发。激光照射膜料使其加热蒸发。激光照射膜料使其加热蒸发。激光照射膜料使其加热蒸发。可蒸发任何能吸收激光光能的高熔点
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