稀土磁性材料课件.ppt
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1、稀土磁性材料稀土磁性材料 1一 材料磁性能的基本知识v1.1 磁学基本量v磁场强度、磁感应强度和磁导率:磁场强度磁场强度(Magnetic field strength)磁感应强度磁感应强度(Magnetic flux density)磁导率磁导率(Magnetic permeability)真空磁导率真空磁导率 2磁化强度和磁化率磁化强度和磁化率v磁场强度磁场强度 H H :外加磁场的强度(外加磁场的强度(A/mA/m););v磁感应强度磁感应强度 B B :通过磁场中某点、垂直于磁场方向单位面积的磁力线数(通过磁场中某点、垂直于磁场方向单位面积的磁力线数(T T,特斯拉),它与磁场强度成正
2、比;特斯拉),它与磁场强度成正比;v磁化强度磁化强度 M M :单位体积内原子固有磁矩矢量和(单位体积内原子固有磁矩矢量和(A/mA/m)31.2 磁性的分类与宏观表现v按物质对磁场的反应进行磁性分类按物质对磁场的反应进行磁性分类4磁性分类及特征磁性分类及特征 5磁性宏观表征v 铁磁性物质铁磁性物质 v具有极高的磁化率,具有极高的磁化率,磁化易达到饱和的物质。磁化易达到饱和的物质。v如如Fe,Co,Ni,Gd等金属及其合金称为铁磁等金属及其合金称为铁磁性物质。性物质。铁磁性铁磁性磁磁场场 磁矩的排列与磁性的关系磁矩的排列与磁性的关系6v 亚铁磁性物质亚铁磁性物质v 如铁氧体如铁氧体(M2+Fe
3、23+O4)等,等,v是一些复杂的金属化合物,是一些复杂的金属化合物,比铁磁体更常见。比铁磁体更常见。v 它们相邻原子磁矩反向平行,它们相邻原子磁矩反向平行,但彼此的强度不相等,具有但彼此的强度不相等,具有高磁化率和居里温度。高磁化率和居里温度。亚铁磁性亚铁磁性磁磁场场 磁矩的排列与磁性的关系磁矩的排列与磁性的关系7v 顺磁性物质顺磁性物质 v存在存在未成对电子未成对电子 永久永久磁矩。磁矩。Pr,MnAl,FeSO47H2O,Gd2O3;在居里温度以上的铁磁性金在居里温度以上的铁磁性金属属Fe,Co,Ni等。等。v 居里温度居里温度 由铁磁性或亚铁由铁磁性或亚铁磁性转变为顺磁性的临界温磁性转
4、变为顺磁性的临界温度称为居里温度度称为居里温度(Tc)。顺磁性顺磁性磁磁场场 磁矩的排列与磁性的关系磁矩的排列与磁性的关系磁矩的排列与磁性的关系磁矩的排列与磁性的关系8v 抗磁性物质抗磁性物质 不存在未不存在未成对电子成对电子 没有永久磁矩。没有永久磁矩。惰性气体,不含过渡元素惰性气体,不含过渡元素的离子晶体,共价化合物的离子晶体,共价化合物和所有的有机化合物,某和所有的有机化合物,某些金属和非金属。些金属和非金属。反磁性反磁性磁磁场场 磁矩的排列与磁性的关系磁矩的排列与磁性的关系9v 反铁磁性物质反铁磁性物质 FeO,FeF3,NiF3,NiO,MnO,各种锰各种锰盐以及部分铁氧体盐以及部分
5、铁氧体ZnFe2O4等,它们等,它们相相邻原子的磁矩反向平邻原子的磁矩反向平行行,而且彼此的,而且彼此的强度强度相等相等,没有磁性。,没有磁性。反铁磁性反铁磁性磁磁场场 磁矩的排列与磁性的关系磁矩的排列与磁性的关系101.3 铁磁性的的宏观表征v(1)磁化曲线v1 1)在微弱的磁场中,)在微弱的磁场中,B B 和和 M M 均随均随 H H 的增大而缓慢上的增大而缓慢上升。升。M M 与与 H H 之间近似呈线之间近似呈线性关系,并且磁化是可逆的;性关系,并且磁化是可逆的;v2 2)随)随 H H 继续增大,继续增大,B B 和和M M 急剧升高,磁导率急剧升高,磁导率增大的增大的非常快,并且
6、出现极大值非常快,并且出现极大值m m ;3)随)随 H 继续增大,继续增大,B 和和 M 增加趋增加趋势变缓,势变缓,减小并趋于减小并趋于0。当当 H 达达到到 Hs 时,时,M 达到饱和值达到饱和值 Ms,而而 B(=H+M)仍然继续升高。仍然继续升高。11(2 2)磁滞回线)磁滞回线 剩余磁感应强度(剩余磁感应强度(Br)矫顽力(矫顽力(Hc)磁滞损耗磁滞损耗 最大磁能积最大磁能积12vA.A.饱和磁化强度饱和磁化强度M MS S是永磁材料极为重要的参数。永磁材料的饱和磁化强度越高越好,它标志着材料的最大磁能积和剩磁可能达到上限值越高。vB.B.居里温度居里温度T TC C 强铁磁体由铁
7、磁性和亚铁磁性转变为顺磁性的临界温度称为居里温度或居里点(Tc)。居里点高的材料好,居里点高标志着永磁材料的使用温度也高。13vC.C.各向异性场各向异性场H HA A(或或H Hk k )材料在某一方向的磁晶各向异性性能最低,称为易磁化方向。磁晶各向异性性能最高方向,称为难磁化方向。vD.D.剩磁剩磁B Br r 铁磁体磁化到饱和并去掉外磁场后,在磁化方向保留的Mr或Br简称为剩磁。Mr称为剩余磁化强度,Br称为剩余 磁感应强度。其值也要求大,约为Br10-1T(特斯拉)14vE.E.磁能积磁能积(BH)BH)m m 最大磁能积(BH)max 或简写为(BH)m是退磁曲线上磁感应强度 B B
8、r 和磁场强度 H 乘积的最大值,此值越大,说明单位体积内储存的磁能越大,材料的性能就越好。vF.F.矫顽力矫顽力铁磁体磁化到饱和以后,使它的的磁化强度或磁感应强度降低到零所需要的反向磁场称为矫顽力Hc。它表征材料抵抗退磁作用的本领,Hc值要大,一般为Hc103A/m151.4 磁性材料中磁畴的结构v磁畴:磁畴:磁性材料内部的一个个小区域,小区域包含大量原子,这些原子的磁矩都象一个个小磁铁那样整齐排列,但相邻的不同区域之间原子磁矩排列的方向不同。各个磁畴之间的交界面称为磁畴壁。16磁畴示意图磁畴示意图a、软磁材料条形畴;b、树枝状畴;c、薄膜材料中可以见到的磁畴17磁畴壁示意图18v宏观物体一
9、般总是具有很多磁畴,这样,磁畴的磁矩方向各不相同,结果相互抵消,矢量和为零,整个物体的磁矩为零,它也就不能吸引其它磁性材料。v也就是说磁性材料在正常情况下并不对外显示磁性。只有当磁性材料被磁化以后,它才能对外显示出磁性。191.5 磁性材料的性能软磁与硬磁软磁与硬磁v硬磁硬磁材料(永磁体)材料(永磁体)v特征:特征:在无外磁场下保持在无外磁场下保持高的磁化强度。高的磁化强度。v性能:性能:高的高的Bs、Br、Hs、Hc。v应用:应用:电表、电机、电话电表、电机、电话机、录音机、收音机、拾机、录音机、收音机、拾音器等。音器等。v材料:材料:马氏体时效钢马氏体时效钢 铸造铝镍、铝镍钴磁钢铸造铝镍、
10、铝镍钴磁钢 氧化物铁氧体氧化物铁氧体 稀土钴、钕铁硼稀土钴、钕铁硼软磁软磁材料(变压器铁芯)材料(变压器铁芯)特征:特征:易磁化、易消磁。易磁化、易消磁。性能:性能:低的低的Bs、Br、Hs、Hc;高的高的。应用:应用:制造磁导体,增加磁制造磁导体,增加磁路磁通量,降低磁阻。如:路磁通量,降低磁阻。如:变压器、继电器、感应圈等变压器、继电器、感应圈等铁芯;电机转子、定子;磁铁芯;电机转子、定子;磁路的连接、磁屏、开关、存路的连接、磁屏、开关、存储元件元件、。储元件元件、。材料:材料:工业纯铁、工业纯铁、硅钢硅钢 坡莫(坡莫(Fe-Ni)合金合金 软磁铁氧体软磁铁氧体20几种主要磁性材料的退磁曲
11、线211.6 磁性材料分类(1)按化学组成分类)按化学组成分类金属磁性材料、非金属金属磁性材料、非金属(铁氧体铁氧体)磁性材料磁性材料(2)按磁化率大小分类)按磁化率大小分类顺磁性、反磁性、铁磁性、反铁磁性、亚铁磁性顺磁性、反磁性、铁磁性、反铁磁性、亚铁磁性(3)按功能分类按功能分类软磁材料、硬磁材料、半硬磁材料、矩磁材料、软磁材料、硬磁材料、半硬磁材料、矩磁材料、旋磁材料、压磁材料、旋磁材料、压磁材料、磁泡材料、磁光材料、磁记磁泡材料、磁光材料、磁记录材料录材料22(4)按磁化率分类宏观磁体由许多具有固有磁矩的原子组成。宏观磁体由许多具有固有磁矩的原子组成。当原子磁矩同向平行排列时,宏观磁体
12、对外显示当原子磁矩同向平行排列时,宏观磁体对外显示的磁性最强。的磁性最强。当原子磁矩紊乱排列时,宏观磁体对外不显示磁当原子磁矩紊乱排列时,宏观磁体对外不显示磁性。性。v宏观磁体单位体积在某一方向的磁矩称为宏观磁体单位体积在某一方向的磁矩称为磁磁化强度化强度M:M=原子原子/V23v磁化率磁化率 及及 磁导率磁导率 任何物质在外磁场作用下,除了外磁场任何物质在外磁场作用下,除了外磁场H外,由外,由于物质内部原子磁矩的有序排列,还要产生一个于物质内部原子磁矩的有序排列,还要产生一个附附加的磁场加的磁场M。在物质内部外磁场和附加磁场的总和称为在物质内部外磁场和附加磁场的总和称为磁感应磁感应强度强度B
13、B=o(H+M)o-真空磁导率真空磁导率 =M/H -磁化率磁化率 =B/H -磁导率磁导率 24各类磁性物各类磁性物质质 与温度的关系与温度的关系a.a.抗磁性物抗磁性物质质 00(1010-3-3-1010-6-6)随温度升高而降低随温度升高而降低c.c.铁磁性物铁磁性物质质1010-1-1-10105 5数值很大,与温度的关数值很大,与温度的关系复杂系复杂d.d.亚铁磁性亚铁磁性物质物质同同c c同同c ce.e.反铁磁性反铁磁性物质物质00数值与顺磁性物质相近数值与顺磁性物质相近2526二 稀土磁性材料磁性的来源v2.12.1稀土元素的磁性来源稀土元素的磁性来源v电子轨道磁距与自旋磁
14、距;电子轨道磁距与自旋磁距;v 同时与晶体成分、晶体结构、组织、同时与晶体成分、晶体结构、组织、晶粒、内应力有关等。晶粒、内应力有关等。272.2 2.2 与与d d族过渡金属元素磁性的对比族过渡金属元素磁性的对比va.7a.7个个4f4f轨道、未成对电子可到轨道、未成对电子可到7 7个,个,d d族族5 5个;个;v La4fLa4f0 0,Lu4fLu4f1414 v b.4fb.4f电子受电子受5S5S2 25P5P6 6电子屏蔽,成键的元素电子屏蔽,成键的元素之间的相互作用力较小,距离较远,主要是之间的相互作用力较小,距离较远,主要是电子的间接交换作用,电子的间接交换作用,d d族主要
15、为直接交换作族主要为直接交换作用用;vc.c.某些稀土元素化合物的饱和磁化强度很某些稀土元素化合物的饱和磁化强度很 高,及很高的磁各项异性;高,及很高的磁各项异性;28v d.d.有些有些 稀土化合物有很高的磁光旋转能力;稀土化合物有很高的磁光旋转能力;v e.e.稀土元素的磁性居里温度低;稀土元素的磁性居里温度低;vf.df.d族元素的自旋族元素的自旋-轨道磁距相互作用较弱,轨道磁距相互作用较弱,轨道相互作用强,在外磁场的作用下,磁场主要轨道相互作用强,在外磁场的作用下,磁场主要作用于作用于自旋矩自旋矩,而轨道矩被,而轨道矩被“冻结冻结”.稀土元素的自旋稀土元素的自旋-轨道相互作用较强,其有
16、轨道相互作用较强,其有效磁矩效磁矩effeff不仅取决于自旋量子数不仅取决于自旋量子数S S,还取决于,还取决于轨道量子数(偶合),轨道量子数(偶合),29三 稀土磁性材料v3.1稀土永磁材料v3.2稀土磁光材料v3.3稀土磁泡材料v3.4稀土磁致冷材料v3.5稀土超磁致伸缩材料30 3.1 稀土永磁材料v选择永磁合金基本特性主要考虑三个因素:选择永磁合金基本特性主要考虑三个因素:va.a.要求尽可能高的饱和磁化强度要求尽可能高的饱和磁化强度MsMs;vb.b.要求合金有尽可能高的居里温度要求合金有尽可能高的居里温度TcTc;vc.c.合金的磁硬化机制有利于得到高内禀矫顽合金的磁硬化机制有利于
17、得到高内禀矫顽力力31概述v永磁体的定义:通常把磁化后撤去外磁场而永磁体的定义:通常把磁化后撤去外磁场而能长期保持较强磁性的物质叫永磁体、硬磁能长期保持较强磁性的物质叫永磁体、硬磁体或简称为永磁。而可用于制造磁功能器件体或简称为永磁。而可用于制造磁功能器件的强磁性材料称为磁性材料。包括、硬磁材的强磁性材料称为磁性材料。包括、硬磁材料、软磁材料、半硬磁材料、磁致伸缩材料、料、软磁材料、半硬磁材料、磁致伸缩材料、磁性薄膜、磁性微粉、磁性液体、磁致冷材磁性薄膜、磁性微粉、磁性液体、磁致冷材料以及磁蓄冷材料等料以及磁蓄冷材料等。32v稀土永磁材料(或合金)定义:稀土永磁稀土永磁材料(或合金)定义:稀土
18、永磁材料,即稀土永磁合金,含有作为合金元材料,即稀土永磁合金,含有作为合金元素的稀土金属,它的永磁性来源于稀土与素的稀土金属,它的永磁性来源于稀土与3d3d过渡族金属形成的某些特殊金属间化合过渡族金属形成的某些特殊金属间化合物。物。v稀土永磁材料的力学性能稀土永磁材料的力学性能:到目前为止,到目前为止,让人们对稀土永磁材料的力学性能研究很让人们对稀土永磁材料的力学性能研究很少,而且由于稀土永磁材料属脆性材料。少,而且由于稀土永磁材料属脆性材料。稀土永磁材料的抗拉、抗弯强度均较低,稀土永磁材料的抗拉、抗弯强度均较低,但抗压强度较高;且其断裂韧性但抗压强度较高;且其断裂韧性K KCC比普通比普通金
19、属低金属低1 12 2个数量级。个数量级。33稀土永磁材料的特点及发展概况v特点:稀土永磁材料一般具有高剩磁、高矫顽力、稀土永磁材料一般具有高剩磁、高矫顽力、和高磁能级特征,它是一种不需要外部提供和高磁能级特征,它是一种不需要外部提供固定或不固定能量就能产生一定磁化能的功固定或不固定能量就能产生一定磁化能的功能材料。对永磁材料磁性能优劣的主要依据:能材料。对永磁材料磁性能优劣的主要依据:a a 磁化强度要高磁化强度要高;b b 磁晶各向异性要大磁晶各向异性要大;c c居里温度要高。居里温度要高。34发展 第一代稀土永磁合金是第一代稀土永磁合金是2020世纪世纪5050年代发现的,年代发现的,1
20、9591959年内斯毕年内斯毕特等人、特等人、19601960年哈伯特等人先后发现年哈伯特等人先后发现GdCoGdCo5 5化合物具有很高化合物具有很高的各向异性;直到的各向异性;直到19681968年布休等人采用等静压方法获得了高年布休等人采用等静压方法获得了高磁能积的磁能积的SmCoSmCo5 5永磁体,标志着第一代稀土永磁合金进入实永磁体,标志着第一代稀土永磁合金进入实用阶段。用阶段。1973 1973年日本人小岛等人用粉末冶金法研制出年日本人小岛等人用粉末冶金法研制出SmSm(CoCo,CuCu,FeFe,ZrZr)7.27.2永磁体,使之成为第二代稀土永磁材料。永磁体,使之成为第二代
21、稀土永磁材料。1983 1983年日本金子秀宣称,日本住友公司以传统制备年日本金子秀宣称,日本住友公司以传统制备SmCoSmCo5 5的工艺研制出了的工艺研制出了NdNdFeFe稀土永磁材料,同年稀土永磁材料,同年1111月肯定月肯定了其组成为了其组成为NdFeBNdFeB,至此标志着第三代稀土永磁材料的诞生。,至此标志着第三代稀土永磁材料的诞生。20 20世纪世纪9090年代开始,人们开始研发第四代稀土永磁材年代开始,人们开始研发第四代稀土永磁材料,即料,即RE-Fe-NRE-Fe-N化合物稀土永磁材料。化合物稀土永磁材料。35趋势 NdFeB前景非常广阔。因为前景非常广阔。因为NdFeB的
22、潜在市场仍然看好,每台汽的潜在市场仍然看好,每台汽车上的永磁马达将从车上的永磁马达将从1995年的年的20个增加到个增加到2005年的年的31个,预计到个,预计到2005年,汽车中使用的粘结磁体将达到年,汽车中使用的粘结磁体将达到12000吨吨/年,年增长率达年,年增长率达到到64%。随着电脑生产的快速增长,所用。随着电脑生产的快速增长,所用NdFeB的数量也是很大的数量也是很大的,另一个潜在市场是下一世界的,另一个潜在市场是下一世界MRI的普及使用,这些应用都将的普及使用,这些应用都将维持维持NdFeB生产的快速增长。生产的快速增长。展望展望21世纪,个人电脑的销售量在西方国家将维持世纪,个
23、人电脑的销售量在西方国家将维持20%增长,而增长,而我国对电脑需求的增长远远超过我国对电脑需求的增长远远超过20%的增长率,因而的增长率,因而NdFeB在在VCM上应用的需求将会成倍增长。上应用的需求将会成倍增长。NdFeB永磁体在电脑中硬盘驱永磁体在电脑中硬盘驱动器及其它电机的应用,应是动器及其它电机的应用,应是NdFeB永磁后延应用发展的重要方永磁后延应用发展的重要方向向36稀土永磁材料的结构v稀土元素的稀土元素的4f4f层电子结构和层电子结构和3d3d金属外层电子结构都金属外层电子结构都有未成对的电子,因此都有原子磁矩。有未成对的电子,因此都有原子磁矩。3d3d金属的原金属的原子磁矩由于
24、受晶体场和配位场的影响,发生轨道矩子磁矩由于受晶体场和配位场的影响,发生轨道矩的冻结。的冻结。v镧系元素最外层电子结构为镧系元素最外层电子结构为5s5s2 25p5p6 6,它对,它对4f4f层电子层电子有屏蔽作用,因此有屏蔽作用,因此4f4f层电子轨道矩和自旋矩都参加层电子轨道矩和自旋矩都参加磁化。磁化。37稀土永磁材料的晶体结构v稀土永磁材料是以稀土金属间化合物为基础稀土永磁材料是以稀土金属间化合物为基础的永磁材料。稀土永磁的磁性能与组成该永的永磁材料。稀土永磁的磁性能与组成该永磁体的稀土化合物的晶体结构有密切关系。磁体的稀土化合物的晶体结构有密切关系。稀土钴、稀土铁等稀土永磁合金的磁性相
25、的稀土钴、稀土铁等稀土永磁合金的磁性相的晶体结构主要分为以晶体结构主要分为以SmCoSmCo5 5为代表为代表1:51:5型结构、型结构、以以SmSm2 2CoCo1717为代表的为代表的2 2:1717型结构和以型结构和以NdNd-Fe-B-Fe-B为代表的为代表的1414:2 2:1 1型结构。型结构。381:5型-SmCo5vSmCo5永磁合金磁性相晶体永磁合金磁性相晶体结构属结构属CaCu5型结构,它属型结构,它属于六方晶系,空间群为于六方晶系,空间群为Pb mmm,稀土占据,稀土占据a晶位,晶位,Co占据占据c晶位和晶位和g晶位这种晶位这种结构可以认为是两个原子层结构可以认为是两个原
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