天然气脱水固体吸附法.ppt
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1、17.3 固体吸附法脱水固体吸附法脱水吸附脱水原理和工艺过程;吸附脱水原理和工艺过程;常用固体吸附剂的性质;常用固体吸附剂的性质;吸附脱水工艺流程及主要参数;吸附脱水工艺流程及主要参数;吸附脱水工艺计算。吸附脱水工艺计算。2一、吸附脱水原理和工艺过程一、吸附脱水原理和工艺过程 吸吸附附是是用用多多孔孔性性的的固固体体吸吸附附剂剂处处理理气气体体混混合合物物,使使其其中中一一种种或或多多种种组组分分吸吸附附于于固固体体表表面面上上,其其他他的的不不吸吸附附,从从而而达达到到分分离操作。离操作。1.基本原理基本原理3 水水 是是 一一 种种 强强 极极 性性 分分 子子,分分 子子 直直 径径(2
2、76 3.2)很很小小。不不同同的的多多孔孔性性固固体体的的孔孔径径是是不不同同的的,孔孔径径大大于于3.2 的的,都都可可以以吸吸附附水水。吸吸附附能能力力的的大大小小与与多多种种因因素素有关,主要是固体的表面力。有关,主要是固体的表面力。1.基本原理基本原理42.吸附类型吸附类型 根根据据表表面面力力的的性性质质可可将将吸吸附附分分为两大类型:为两大类型:n物理吸附物理吸附 n化学吸附化学吸附 5(1)物理吸附)物理吸附物理吸附是指流体中被吸附的分子与吸物理吸附是指流体中被吸附的分子与吸附剂表面分子间为分子间吸引力附剂表面分子间为分子间吸引力范德华范德华力所造成,其吸附速度快,吸附过程类
3、似力所造成,其吸附速度快,吸附过程类似于气体凝聚过程。于气体凝聚过程。6物理吸附当气体压力降低或系统温度升高时,物理吸附当气体压力降低或系统温度升高时,被吸附的气体可以容易地从固体表面逸出,而不被吸附的气体可以容易地从固体表面逸出,而不改变气体原来的性质,这种现象称为脱附。改变气体原来的性质,这种现象称为脱附。吸附和脱附为可逆过程,工业上利用这种可吸附和脱附为可逆过程,工业上利用这种可逆性,借以改变操作条件,使吸附的物质脱附,逆性,借以改变操作条件,使吸附的物质脱附,达到使吸附剂再生、回收或分离吸附质的目的。达到使吸附剂再生、回收或分离吸附质的目的。(1)物理吸附)物理吸附7 化化学学吸吸附附
4、类类似似于于化化学学反反应应。吸吸附附时时,吸吸附附剂剂表表面面的的未未饱饱和和化化学学键键与与吸吸附附质质之之间间发发生生电电子子的的转转移移及及重重新新分分布布,在在吸吸附附剂剂的的表表面面形形成成一一个个单单分分子子层层的的表表面面化化合合物物。吸吸附中将放生的吸附热。附中将放生的吸附热。(2)化学吸附)化学吸附8 化化学学吸吸附附具具有有选选择择性性,它它仅仅发发生生在在吸吸附附剂剂表表面面,且且吸吸附附速速度度较较慢慢,是是不不可可逆逆的的过过程程。要要很很高高的的温温度度才才能能把把吸吸附附分分子子释释放放出出来来,并并且且释释放放出出来来的的气气体体常常已已发发生生化化学学变变化
5、化,不不复复呈呈原原有有的的性性质质。为为了了提提高高化化学学吸附的速度,常常采用升高温度的办法。吸附的速度,常常采用升高温度的办法。(2)化学吸附)化学吸附9脱水吸附操作方式脱水吸附操作方式在天然气脱水装置大多是采用半连在天然气脱水装置大多是采用半连续操作,即固定床吸附续操作,即固定床吸附。104.吸附的传质过程吸附的传质过程图图7-27 吸附转效曲线吸附转效曲线115.再生方法再生方法 对对固固定定床床气气固固吸吸附附而而言言,主主要要有有三三种再生方法:种再生方法:(1)温度转换再生法:)温度转换再生法:加热再生完全后,吸附剂需要冷却。加热再生完全后,吸附剂需要冷却。12温度转换再生法示
6、意图温度转换再生法示意图13(2)压力转换再生法:)压力转换再生法:(3)冲冲洗洗解解吸吸再再生生法法:其其原原理理是是用用某某种种合合适适的的气气体体冲冲洗洗吸吸附附剂剂床床层层,达达到到解解吸吸而而再再生生的的目目的的,升升高高温温度度或或降降低低压压力力均均有有利于冲洗解吸。利于冲洗解吸。5.再生方法再生方法14二、常用固体吸附剂的性质二、常用固体吸附剂的性质 宏大的比表面积;宏大的比表面积;传热速度快;传热速度快;很强的选择性很强的选择性;能简便和经济地再生;能简便和经济地再生;较高的机械强度和稳定的化学性质。较高的机械强度和稳定的化学性质。1.工业吸附剂应具备的性能工业吸附剂应具备的
7、性能152.常用的吸附剂常用的吸附剂 目前工业上常用的吸附剂有目前工业上常用的吸附剂有活性氧化铝、活性氧化铝、硅胶、分子筛和活性炭硅胶、分子筛和活性炭等。其中除活性炭等。其中除活性炭外,都可以应用于天然气脱水。外,都可以应用于天然气脱水。164.常用吸收剂的性质常用吸收剂的性质 在天然气脱水中常用的吸附剂有三种:在天然气脱水中常用的吸附剂有三种:n 活性氧化铝;活性氧化铝;n 硅胶;硅胶;n 分子筛。分子筛。其主要物性如表其主要物性如表7-4所示。所示。17表表7-4 常用吸附剂的物性常用吸附剂的物性18(1)活性氧化铝)活性氧化铝活活性性氧氧化化铝铝是是一一种种多多孔孔、吸吸附附能能力力较较
8、强强的的吸吸附附剂剂。对对气气体体、蒸蒸气气和和某某些些液液体体中中的的水水分分有有良良好好的的吸吸附附能能力力,再再生生温温度度175315。国国外外天天然然气气脱脱水水常常用用的的活活性性Al2O3有有F-1型型粒粒状状、H-151型型球球状状和和KA-201型型球球状三种,其化学组成如表状三种,其化学组成如表5-3-2所示。所示。19表表7-5 典型活性氧化铝组成典型活性氧化铝组成20活性氧化铝吸附剂的特点活性氧化铝吸附剂的特点经活性氧化铝吸附脱水后,油田气的露经活性氧化铝吸附脱水后,油田气的露点最高点可达点最高点可达-73;但再生时消耗热量多,选择性差,易吸但再生时消耗热量多,选择性差
9、易吸附重烃,呈碱性,不宜处理含酸性气体附重烃,呈碱性,不宜处理含酸性气体较多的天然气。较多的天然气。21(2)硅硅 胶胶 硅胶是粉状或颗粒状物质,粒子外观呈硅胶是粉状或颗粒状物质,粒子外观呈透明或乳白色固体。分子式为透明或乳白色固体。分子式为mSiO2 nH2O,它是用硅酸钠与硫酸反应生成水凝它是用硅酸钠与硫酸反应生成水凝胶,然后洗去硫酸钠,将水凝胶干燥制成。胶,然后洗去硫酸钠,将水凝胶干燥制成。其典型组成如表其典型组成如表7-6所示。所示。22表表7-6 典型硅胶的组成典型硅胶的组成23 硅硅胶胶吸吸湿湿量量可可达达到到40%左左右右。按按孔孔隙隙大大小小,分分成成细细孔孔和和粗粗孔孔两两
10、种种。粗粗孔孔硅硅脱脱的的比比表表面面积积(35)102m2/g,细细孔孔硅硅胶胶约约为为(67)102m2/g。天然气脱水用的是细孔硅胶,平均孔径天然气脱水用的是细孔硅胶,平均孔径2030。硅胶吸附水蒸气的性能特别好,且具有较高硅胶吸附水蒸气的性能特别好,且具有较高的化学和热力稳定性。但硅胶与液态水接触很易的化学和热力稳定性。但硅胶与液态水接触很易炸裂,产生粉尘,增加压降,降低有效湿容量。炸裂,产生粉尘,增加压降,降低有效湿容量。(2)硅硅 胶胶24(3)分子筛)分子筛 分分子子筛筛是是具具有有骨骨架架结结构构的的碱碱金金属属的的硅硅铝铝酸酸盐盐晶晶体体。是是的的一一种种高高效效、高高选选择
11、择性性的的固体吸附剂。其分子式如下:固体吸附剂。其分子式如下:M2/nO Al2O3 xSiO2 yH2O M某某些些碱碱金金属属或或碱碱土土金金属属离离子子,如如Li、Na、Mg、Ca等等;nM的的价价数数;xSiO2的分子数;的分子数;y水的分子数。水的分子数。25分子筛通常分为分子筛通常分为X型和型和A型两类。它们型两类。它们的吸附机理是相同的,区别在于晶体结构的吸附机理是相同的,区别在于晶体结构的内部特征。的内部特征。A型分子筛具有与沸石构造型分子筛具有与沸石构造类似的结构物质,所有吸附均发生在晶体类似的结构物质,所有吸附均发生在晶体内部孔腔内。内部孔腔内。(3)分子筛)分子筛26 X
12、型型分分子子筛筛能能吸吸附附所所有有能能被被A型型分分子子筛筛吸吸附附的的分分子子,并并且且具具有有稍稍高高的的容容量量。13X型型分分子子筛筛中中吸吸附附象象芳芳香香烃烃这这样样的的大大分分子。子。(3)分子筛)分子筛27表表7-7 常用分子筛的性能表常用分子筛的性能表28具有选择性。具有选择性。具有深度脱水特性。露点降大。具有深度脱水特性。露点降大。对极性分子具有很强的吸附性。对极性分子具有很强的吸附性。在较高的温度下仍然具有较强的吸附性。在较高的温度下仍然具有较强的吸附性。分子筛的主要特点分子筛的主要特点2930315.吸附剂的选用吸附剂的选用吸附法脱水时,应根据工艺要求作技术吸附法脱水
13、时,应根据工艺要求作技术经济比较,选择合适的吸附剂;经济比较,选择合适的吸附剂;分子筛脱水宜用于要求深度脱水的场合分子筛脱水宜用于要求深度脱水的场合(1ppm以下),分子筛宜采用以下),分子筛宜采用4A型或型或5A型。型。32当天然气露点要求不很低时,可采用氧当天然气露点要求不很低时,可采用氧化铝或硅胶脱水。氧化铝不宜处理酸性化铝或硅胶脱水。氧化铝不宜处理酸性天然气。天然气。低压气脱水,宜用硅胶(或氧化铝)与低压气脱水,宜用硅胶(或氧化铝)与分子筛双层联合脱水。分子筛双层联合脱水。5.吸附剂的选用吸附剂的选用33三、吸附脱水流程及主要参数三、吸附脱水流程及主要参数 目目前前用用于于天天然然气气
14、的的吸吸附附脱脱水水装装置置多多为为固固定定床床吸吸附附塔塔。为为保保证证装装置置连连续续操操作作,至至少少需需要要两两个个吸吸附附塔塔。工工业业上上经经常常采采用用双双塔塔流程(图流程(图7-31)和三塔流程(图)和三塔流程(图7-32)。)。1.吸附法脱水流程吸附法脱水流程341在吸附的干燥器;在吸附的干燥器;2在再生在再生(包括热吹和冷吹包括热吹和冷吹)的干燥的干燥器;器;3程序切换阀;程序切换阀;I含水天然气;含水天然气;II脱水后天然气;脱水后天然气;III热热(冷冷)吹气入口;吹气入口;IV热热(冷冷)吹气出口吹气出口图图7-31 两台吸附器的运行图两台吸附器的运行图351在吸附的
15、吸附器;在吸附的吸附器;2在热吹的吸附器;在热吹的吸附器;3在冷吹的在冷吹的吸附器;吸附器;4程序切换阀;程序切换阀;I含水天然气入口;含水天然气入口;II脱水脱水后天然气出口;后天然气出口;III热吹气入口;热吹气入口;IV热吹气出口;热吹气出口;V冷吹气入口;冷吹气入口;VI冷吹气出口冷吹气出口图图7-32 三台吸附器时的运行图三台吸附器时的运行图36图图7-33 吸附脱水的原理流程图吸附脱水的原理流程图372.吸附法脱水工艺参数吸附法脱水工艺参数 吸吸附附法法脱脱水水工工艺艺主主要要由由吸吸附附操操作作和和再再生生操操作作组组成成,其其操操作作参参数数应应按按照照原原料料组组成成、气气体
16、体露露点点要要求求、吸吸附附工工艺艺特特点点等等予予以以综综合合比较确定。比较确定。38(1)吸附操作温度)吸附操作温度为为了了使使吸吸附附剂剂能能保保持持较较高高的的湿湿容容量量,除除分分子子筛筛外外,其其它它各各种种吸吸附附剂剂操操作作温温度度不不宜宜超超过过38,最最高高不不能能超超过过50,否否则则应应考考虑虑使使用用分分子子筛筛作作吸吸附附剂剂。进进床床层层的的原原料料气气温度不宜过高,最高不超过温度不宜过高,最高不超过50 。39(2)吸附操作压力)吸附操作压力 压压力力对对吸吸附附剂剂湿湿容容量量影影响响甚甚微微,因因此此,吸吸附附操操作作压压力力可可由由工工艺艺系系统统压压力力
17、决决定定,但但在在操操作作过过程程中中应应注注意意压压力力平平稳稳,避避免免波波动动。若若吸吸附附塔塔放放空空过过急急,床床层层截截面面局局部部气气速速过过高高,会会引引起起床床层层移移动动和和摩摩擦擦,甚甚至至吸吸附附剂剂颗粒会被气流夹带出塔。颗粒会被气流夹带出塔。40(3)吸附操作周期)吸附操作周期 吸吸附附周周期期应应根根据据气气中中含含水水量量、空空塔塔流流速速、床床层层高高径径比比(不不应应小小于于1.6)、再再生生能能耗耗、吸吸附附剂剂寿寿命命作作技技术术经经济济比比较较,一一般般为为8h24h。41 确确定定吸吸附附脱脱水水操操作作周周期期应应考考虑虑保保证证吸吸附附塔塔有有足足
18、够够的的再再生生和和冷冷却却时时间间。对对操操作作周周期为期为8小时的双塔流程:小时的双塔流程:加热时间:加热时间:4.5小时;小时;冷却时间为冷却时间为3小时;小时;备用和切换时间:备用和切换时间:0.5小时。小时。(3)吸附操作周期)吸附操作周期42(4)再生气源和流量)再生气源和流量再生气和冷吹气宜用净化后的干天然气。再生气和冷吹气宜用净化后的干天然气。两者都应回收。两者都应回收。大大约约为为总总原原料料湿湿气气体体的的5%15%,由由具具体体操操作作条条件件而而定定。再再生生气气体体流流量量应应足足以以保保证证在在规规定定时时间间内内将将再再生生吸吸附附提提高高到到规规定的温度。定的温
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