化学专业研究生毕业论文答辩课件.ppt

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1、功能化离子液体及其衍生物在有机反应功能化离子液体及其衍生物在有机反应中的应用研究中的应用研究 答辩人：指导老师：教授 专 业：应用化学独创性声明独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。学位论文作者签名：签字日期：年月日ContentPart 前前 言言Part 新型离子液体支载新型离子液体支载Schiff碱的合成碱的合成

2、Part 离子液体支载离子液体支载Schiff碱在碱在Suzuki-Miyaura偶联反应中的应用研究偶联反应中的应用研究Part V 苯并吡喃类衍生物的合成苯并吡喃类衍生物的合成 Part V 致致 谢谢Part V 结论与展望结论与展望Part VI 发表论文发表论文离子液体离子液体热稳定性高离子电导率高 可以重新回收使用热容量大种类繁多无可燃性低蒸汽压Part 引言引言离子液体作为溶剂和催化剂Heck偶联反应DielsAlder反应Michael加成反应Beckmann重排反应Knoevenagel 缩合反应FriedelCrafts反应 Suzuki偶联反应Part 引言引言离子液体离

3、子液体的功能化的功能化 阳离子烷基阳离子烷基侧链的功能化侧链的功能化阴离子阴离子的功能化的功能化含双官能含双官能团的功能化团的功能化Part 引言引言Part 引言引言Rther et al.Chem.Mater.,2010,22,10381045.Part 引言引言在本课题组研究在本课题组研究Pd催化的催化的C-C偶联反应偶联反应的基础上的基础上开发新型的功能化离子液体开发新型的功能化离子液体及其衍生物及其衍生物对对Suzuki-Miyaura偶联反应，偶联反应，Knoevenagel缩合反应和缩合反应和Michael加成反应等有机反加成反应等有机反应的组合反应的研究应的组合反应的研究Par

4、t 引言引言FILsKnoevenagel condensationMichael additionSuzuki coupling第第 二二 章章新型离子液体支载新型离子液体支载Schiff碱的合成碱的合成 离子液体支载离子液体支载Schiff碱碱芳香醛芳香醛Part 新型离子液体支载新型离子液体支载Schiff碱的合成碱的合成 Synthesis of ionic liquid 2-aeminPF6Part Synthesis of ionic liquid-supported Schiff baseSynthesis of ionic liquid-supported Schiff bas

5、eBin Li,Yi-Qun Li,et al.ARKIVOC 2009,xi,165Table 2.1 Synthesis of ionic liquid-supported Schiff baseEntryAr ProductsYieldsa/%Mp/C 14-Cl-C6H43a21103-10522,4-2Cl-C6H33b41129-13134-OCH3-C6H43c37122-12444-NO2-C6H43d44180-18253-NO2-C6H43e54133-13562-HO-C6H43f36132-13474-Me-C6H43g34131-13384-Br-C6H43h30de

6、comp.22093-OCH3-4-OHC6H33i43178-180Part 新型离子液体支载新型离子液体支载Schiff碱的合成碱的合成 Bin Li,Yi-Qun Li,et al.Acta Cryst.2009,E65,o1427第第 三三 章章 离子液体支载离子液体支载Schiff碱在碱在Suzuki-Miyaura偶联反应中的应用研究偶联反应中的应用研究 Bin Li,Yi-Qun Li*,et al.ARKIVOC(Accepted)Part Study of Suzuki coupling reactionEntryLigandTime(h)Yield(%)b1234564-N

7、O23-NO22-OH4-CH3O2,4-(Cl)24-OH,3-CH3O110.50.51.50.5878898879287Table 1 Influence of ligands L on the palladium-catalyzed Suzuki coupling of 4-indoanisole with phenylboronic acid Part Suzuki-Miyaura偶联反应中的应用研究偶联反应中的应用研究 Table 2 Effect of bases,solvents,and temperatures on the Suzuki-Miyaura coupling r

8、eaction of 4-indoanisole and phenylboronic acid EntryBaseSolventTemp()Time(h)Yield(%)b12345678910111213K2CO3Na2CO3KOHNaOHNaHCO3CaOCsCO3Na3PO4.12H2OK2CO3K2CO3K2CO3K2CO3K2CO3EtOHEtOHEtOHEtOHEtOHEtOHEtOHEtOHH2OCH3CNDMFcyclohexaneEtOH787878787878787878787878500.5110.5550.50.515.5151984675873327936538608

9、7NRc88Table 3 PdCl2/Ligand L3 catalyzed coupling reaction of aryl halides with aryl boronic acids EntryXR1R2Time(h)Yield(%)b1234567891011121314151617181920IIIIIIIIIIIBrBrBrBrBrBrBrBrClHHHHH4-OCH34-OCH34-OCH34-OCH34-OCH34-COOHHH4-NO23-NO24-OH4-COOCH34-OCH32-NO24-NO2HClFCH3OCH3HClFCH3OCH3HClOCH3HHHHHH

10、H0.50.50.50.50.50.50.50.50.50.510.50.5161.531.5524929492939898848796849588899586848694NRc44dPart Suzuki-Miyaura偶联反应中的应用研究偶联反应中的应用研究 催化剂重复使用性能催化剂重复使用性能Part Suzuki-Miyaura偶联反应中的应用研究偶联反应中的应用研究 第四章第四章 苯并吡喃类衍生物的合成苯并吡喃类衍生物的合成 无溶剂条件下功能化离子液体催化的芳香醛、丙二腈和 达米酮“一锅法”三组分反应 通过串联的Suzuki-Miyaura 偶联、Knoevenagel 缩合、以及M

11、ichael加成反应合成新型的苯并吡喃衍生物 Part V 苯并吡喃类衍生物的合成苯并吡喃类衍生物的合成第一节第一节 无溶剂条件下功能化离子液体催化的芳香醛、丙二腈和无溶剂条件下功能化离子液体催化的芳香醛、丙二腈和达米酮达米酮“一锅法一锅法”三组分反应三组分反应 Table 4.1 Synthesis of 2-Amino-3-cyano-4-aryl-7,7-dimethyl-5-oxo-4H-5,6,7,8-tetrahydrobenzobpyrans by the catalyst ionic liquidEntryArProductsTimes/minYieldsa/%Mp/C Lit

12、Mp/C14-NO2-C6H44a6092175-177177-17823-NO2-C6H44b6087208-210204-20532,4-2Cl-C6H34c5094181-183180-18244-Cl-C6H44d6086216-217214-21654-Br-C6H4 4e5092190-192196-1986C6H54f3088208-210208-21174-Me2N-C6H44g4084203-205208-21083-OCH3-4-OHC6H34h5083228-230-94-HO-C6H44i3585206-208206-208 104-Me-C6H44j4081212-

13、214210-212112-HO-C6H44k6085120-122-124-OCH3-C6H44l6077192-194192-194Part V 苯并吡喃类衍生物的合成苯并吡喃类衍生物的合成第二节第二节 通过串联的通过串联的Suzuki-Miyaura 偶联、偶联、Knoevenagel 缩合、以及缩合、以及Michael加成反应合成新型的苯并吡喃衍生物加成反应合成新型的苯并吡喃衍生物Knoevenagel condensationMichael additionSuzuki couplingFILsPart V 苯并吡喃类衍生物的合成苯并吡喃类衍生物的合成Part V 苯并吡喃类衍生物的

14、合成苯并吡喃类衍生物的合成Synthesis of ionic liquid PhCH2Me2N+CH2CH2NMe2Cl-Part V 苯并吡喃类衍生物的合成苯并吡喃类衍生物的合成Part V 苯并吡喃类衍生物的合成苯并吡喃类衍生物的合成Crystal structure of compound 6aPart V 结论与展望结论与展望1.首次将功能化离子液体和芳香醛反应，合成新型的离子液体支载Schiff碱 2.首次将离子液体支载Schiff碱作为配体，与Pd形成催化体系，催化芳基卤 化物和芳基硼酸的Suzuki-Miyaura 偶联反应 3.用碱性功能化离子液体2-aeminPF6催化合成

15、了2-氨基-3-氰基-4-芳基-7,7-二甲基-5-氧-4-氢-5,6,7,8-4H-苯并 b吡喃 4.首次用串联的Suzuki-Miyaura 偶联、Knoevenagel 缩合、以及Michael加成 反应的组合反应合成新型的苯并吡喃类衍生物，为偶联反应、缩合反应、加成反应等不同类型反应之间的组合应用提供了一个新的思路 5.本论文共合成新化合物14个 v结结 论论 Part V 结论与展望结论与展望1.可以将离子液体支载Schiff碱/Pd催化体系应用在Heck等 偶联反应中 2.可以进行离子液体支载Schiff碱的性能及生物活性等方面 的研究 3.可以开发新的偶联反应、缩合反应、加成反应等不同类型 反应之间的交叉运用及其“一锅法”反应研究 v展展 望望攻读硕士研究生期间发表论文情况攻读硕士研究生期间发表论文情况12 3 4 5.致致 谢谢 诚挚感谢导师教授三年来在学习上、科研工作中还有生活中给予我悉心的教导！师母也给了我无微不至的关怀，在此谨向他们表示衷心的谢意！感谢我的父母和各位亲朋好友对我的全力支持、关心、鼓励和帮助，在此，我也向他们表示最诚挚的谢意!感谢等同学，等师弟师妹在各方面对我的支持和理解。在此，向他们表示最真切的谢意！感谢化学系其他老师和同学给我的关心和帮助！感谢国家基金委和省基金委的资助！