木糖生产技术.doc
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1、 木糖生产工艺一、工 艺 原 理 玉米芯制取木糖(D木糖)的工艺过程可 以分成三大部分:水解、精制和提取。 水解是将玉米芯中含有的戊聚糖通过硫酸催化水解得到单分 子戊糖水解液,其中的戊糖主要是木糖。 精制是为了去除水解液中含有的固体悬浮物、有机有色物质、硫酸催化剂、胶粘性物质及灰分等杂质,得到比较纯净的戊糖水溶液。 提取是通过浓缩和结晶的办法使木糖以晶体形式从水溶液中析出并同时与其它戊糖分离,与从而得到髙纯度的结晶木糖成品。1、 玉米芯水解:植物纤维原料主要由纤维素、半纤维素、木质素和灰分组成。其中的半纤维素为植物细胞壁聚糖,构成半纤维素聚糖链的单糖主要是:木糖、葡萄糖、甘露糖、半乳糖、阿拉伯
2、糖、岩澡糖和鼠李糖等。 木糖为自然界存在量最大的五碳糖(戊糖),戊糖分戊醛糖和戊酮糖。已知自然界存在的戊醛糖有D木糖、D阿拉伯糖、L阿拉伯糖、L来苏糖和D核糖共五种;已知自然界存在的戊酮糖有D赤藓戊酮糖、D苏阿戊酮糖、L苏阿戊酮糖共三种。 葡萄糖为自然界存在量最大的六碳糖(己糖),己糖分己醛糖和己酮糖。已知自然界存在的己醛糖有D葡萄糖、D半乳糖、L半乳糖、D甘露糖和D太罗糖共五种;已知自然界存在的己酮糖有D果糖、D阿洛酮糖、L山梨糖和D塔格糖共四种。 能够用于提取木糖的植物纤维原料必须满足两个要求:半纤维素含量较高且半纤维素聚糖链的单糖以木糖为主。 目前已经实现工业化生产木糖所使用的植物纤维原
3、料有玉米芯、甘蔗渣和桦树造纸废液,其中以玉米芯为最佳。在我国只有玉米芯和甘蔗渣两种原料。 玉米芯的大约组成为纤维素35,半纤维素39%,木质素 19,灰分2,其它5。玉米芯所含半纤维素中聚糖链的单糖以木糖为主,占80以上,其次为阿拉伯糖,占10左右,木糖和阿拉伯糖相加占95以上,其余为其它单糖。所以玉米芯适合用来提取木糖。 玉米芯的物理结构包含蜂窝状外层,白色环形块状中层和絮状内层。其主要质量在白色环形块状中层上,也即是生产木糖的主要部分。红色玉米芯的白色环形块状中层通常比白色玉米芯要厚实,所以红色玉米芯往往产糖率较高。 玉米芯浸泡在稀硫酸水溶液中,升温到128130(对应饱和蒸汽压力0.16
4、0.18MPa),其中的半纤维素得以水解,得到以木糖为主的水解液。硫酸为水解反应催化剂,也可以用盐酸作为催化剂,但由于盐酸对设备腐蚀性太强,所以很少企业采用盐酸作催化剂。水解后,浸泡液与玉米芯残渣分离得到水解液,得到的水解液中硫酸含量在0.650.75之间是比较合适的。 由于水解在高温下维持两小时半,不少水解得到的单糖分解成小分子有色物质或焦化成大分子有色物质,所以得到的水解液颜色较深,呈浅棕红色。水解液中大部分有色物质为水解过程产生而非由玉米芯原料带入,所以红色玉米芯与白色玉米芯所产水解液的颜色深浅基本一致。 2、水解液精制:玉米芯水解后得到的水解液中含有大量的非糖类杂质,主要有固体悬浮物(
5、玉米芯碎屑或夹带物)、硫酸(水解过程添加的催化剂)、有机酸(有机物在高温水解过程的分解产物)、有机有色杂质(有机物在高温水解过程的焦化合成产物或分解产物)、有机大分子胶粘性物质(超大分子有机物不完全水解产物)和灰分(溶解在酸性水解液中的无机盐类杂质)。 水解液中含有的非糖类杂质必需去除才能得到纯净的糖溶液,非糖类杂质的存在不但影响最终产品的质量,还有可能影响木糖的结晶过程,甚至造成木糖不能顺利从糖浆中结晶出来或者晶形很差。除去水解液中含有的非糖类杂质的过程就是水解液的精制过程,或者叫净化过程。 精制水解液的主要方法有:闪蒸、过滤、中和、活性炭脱色、真空蒸发和离子交换等。 1、闪蒸:闪蒸是利用高
6、温水解液自身含有的显热,通过抽真空降低水解液的沸点,水解液中一部分水蒸发出去。闪蒸过程水解液的显热变成水蒸气的潜热,水解液温度下降。1吨糖液温度每下降10,约可以蒸发出去18公斤水。 闪蒸本来是为了节能而采用的,但水解液闪蒸时其中一部分挥发性强的有机酸也随水蒸气蒸发而出,因而也对水解液有精制作用。 2、过滤:过滤是最常用的固液分离方法。糖液通过过滤设备时,糖液中的固体悬浮物因粒径较大,无法通过过滤介质中的细微孔道被截留。而糖液中的糖类分子和水分子粒径都较小,能够通过过滤介质中的细微孔道,从而使糖液与固体悬浮物分离,糖液得到精制。木糖行业常用的过滤设备为板框压滤机,其过滤介质为纤维编织滤布。 3
7、中和:中和是利用钙盐与硫酸反应生成硫酸钙,硫酸钙因溶解度较低易形成沉淀通过过滤除去,从而达到去除水解液中部分硫酸的目的。中和过程在除去硫酸的同时给水解液带入了少量的钙,所以合理控制中和终点很重要,过度的中和会由于大量钙的带入而得不偿失。 中和常用钙盐有两种,一种是碳酸钙(即轻质碳酸钙粉末,俗称轻钙粉),另一种是氢氧化钙(即消化石灰粉,俗称灰钙粉)。采用碳酸钙的优点是轻钙粉中的钙盐纯度较髙(99以上),中和后带入糖液中的杂质离子少;缺点是价格较高,且在中和过程产生大量的泡沫。采用氢氧化钙的优点是灰钙粉的价格较低,且中和过程不产生泡沫;缺点是灰钙粉的钙盐纯度低(95左右),中和后带入糖液中的杂质
8、离子较多。综合比较,建议采用碳酸钙作为中和剂。 4、脱色:脱色是利用粉末活性炭拥有的巨大活性表面吸附杂质(主要是有机杂质)和色素(即有机有色杂质),然后通过过滤将吸附的杂质连同活性炭一并去除,达到糖液精制的目的。活性炭吸附杂质的过程属物理吸附,活性炭吸附有机物的能力远大于吸附无机盐类,吸附大分子有机色素的能力远大于吸附小分子有机色素的能力。 市售的粉末活性炭根据其制造方法分为氯化锌炭和磷酸炭,氯化锌炭制造是以氯化锌为成孔剂,磷酸炭则以硫酸为成孔剂。氯化锌炭灰分较低,且孔道多而活性表面较大,脱色能力也较强。磷酸炭则灰分较髙,且活性表面积较小,脱色能力也较弱。磷酸炭还存在假脱色问题,即脱色后糖液透
9、光检测合格,实际色素脱除率不够,因为磷酸有漂白作用。木糖行业脱色宜采用氯化锌炭而不能采用磷酸炭。 生产活性炭的原料有木屑(木材加工过程产生的锯末)、果壳和甘蔗渣等,大部分是以木屑为原料。市场上还有回收炭出售,是从各企业回收的废旧活性炭经碱洗再生而得,脱色力较低,价格非常便宜,但使用风险较大(可能带不知名有毒有害物质),不适合木糖行业使用。市场上还有一种颗粒状活性炭,可装在脱色柱内反复使用,每次失效后通过碱洗恢复脱色效率。颗粒活性炭的脱色力在反复使用过程中逐渐下降,无法长期保证脱色液质量,木糖行业一般将其用于最终净化糖液提质用途,而不用于前期脱色负荷较大的脱色工序。 木糖生产中由于水解液颜色较深
10、生产1吨木糖活性炭消耗量在120150Kg之间,不应寄希望一次脱色过程就能达到脱色要求,宜采用多次脱色,且每次脱色操作都应采用半逆流脱色以多次并彻底利用活性炭的脱色力,从而达到省炭的目的。 5、真空蒸发:真空蒸发是利用糖液在真空下沸点降低特性,使糖液在较低的温度下完成蒸发水分的过程。蒸发过程需要蒸汽连续对糖液加热以提供水转化成水蒸气所需蒸发潜热。多效真空蒸发是利用糖液在越高真空下沸点越低的特性,通过真空泵对蒸发系统抽真空使蒸发各效真空度逐效升高,也即蒸发各效蒸发温度(沸点)逐效降低,这样只有一效需要使用生蒸汽,其余各效则采用各自的前一效蒸发出来的水蒸气(俗称二次蒸汽)作为加热热源,从而达到节
11、约新鲜蒸汽的目的。 现在木糖行业一次和二次蒸发大多采用新型高效的降膜蒸发器,糖液以薄膜的形式流过加热管的表面,短时间的接触即可完成蒸发所需的换热量。木糖的三次蒸发由于糖液浓度较高,沸点升高(比相同真空度下的水的沸点高出的温度)较大,一般采用单效蒸发,常用单效标准蒸发器或单效降膜蒸发器。用单效标准蒸发器的优点是最终浓缩浓度和自然起晶好控制,缺点是在高温下停留的时间较长;单效降膜蒸发器的优缺点正好与单效标准蒸发器相反。 糖液通过蒸发后,其中一部分水分被蒸发出去,糖液得到浓缩,糖浓度上升,糖液体积减少,降低了后序工序需要处理糖液的体积。糖液蒸发的主要目的是浓缩,但糖液在蒸发的同时,糖液中的一部分易挥
12、发有机物(部分有机酸及醛类)也被蒸发除去,所以蒸发过程除了浓缩糖液外,也起了精制糖液的作用。 6、离子交换:离子交换分阳离子交换和阴离子交换,阳离子交换是利用阳离子交换树脂提供氢离子(H)与糖液中的钙(Ca2)、镁(Mg2)和钠(Na)等杂质阳离子进行交换,树脂上的氢离子进入糖液中,糖液中的杂质阳离子则被吸附在树脂上;阴离子交换是利用阴离子交换树脂提供氢氧根离子(OH)与糖液中的硫酸根(SO42)、氯根(Cl)和有机酸根等杂质阴离子进行交换,树脂上的氢氧根离子进入糖液中,糖液中的杂质阴离子则被吸附在树脂上。糖液通过阳离子交换和阴离子交换后,糖液中的杂质阳离子和杂质阴离子都被吸附到离子交换树脂上
13、被去除,这些杂质离子为糖液中硫酸、有机酸和灰分等杂质的组成部分。从树脂上交换入糖液的氢离子和氢氧根离子则结合为水。 离子交换常用设备为离子交换柱,充填阳离子交换树脂的称为阳离子交换柱,充填阴离子交换树脂的则称为阴离子交换柱。木糖行业采用的离子交换柱有敞口的常压柱,也有密闭的压力柱,敞口柱树脂损耗小且便于观察但再生冲洗慢;密闭柱再生冲洗快但树脂损耗相对较大,特别是一次交换柱因再生较为频繁显得更加突出。 比较适合木糖行业使用的阳离子交换树脂牌号是0017,为强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂,出厂为钠型,交换容量为4.5Mmol/g;比较适合木糖行业使用的阴离子交换树脂牌号是D201和D301,分别为强
14、碱性苯乙烯系阴离子交换树脂和弱碱性苯乙烯系阴离子交换树脂,交换容量分别为3.7和4.8 Mmol/g。D301由于抗污染能力较强适合用在木糖的一次交换和二次交换,D201则适合用在木糖的三次交换。 离子交换树脂除了能够提供可交换的离子,还能通过物理吸附作用吸附一些有机杂质,特别是小分子的有机有色物质,很难被活性炭吸附,但很容易被离子交换树脂吸附。所以离子交换是糖液精制处理最重要的方法。 玉米芯水解液中含有的非糖类杂质,其中固体悬浮物通过过滤去除、硫酸通过中和和离子交换去除、有机酸通过离子交换和蒸发去除、有机有色杂质通过活性炭脱色和离子交换去除、有机大分子胶粘性物质通过活性炭脱色去除和灰分通过离
15、子交换去除。水解液通过闪蒸、过滤、中和、活性炭脱色、真空蒸发和离子交换等组合精制措施处理后,其中的非糖杂质基本被除去,得到纯度较高的木糖净化液。 三、结晶木糖提取: 水解液经过净化后,绝大部分非糖杂质被去除,得到了洁净的木糖溶液。但其中尚含有葡萄糖、阿拉伯糖、半乳糖、核糖和赤藓戊酮糖等。木糖的结晶一是将木糖以结晶体的形式从糖液中提取出来得到便于销售的固体产品,二是木糖进一步与杂糖分离,得到纯净的木糖产品。结晶木糖的提取是制造木糖的最终工序,包括浓缩、结晶、离心分离、干燥和包装五个步骤。 1、浓缩:浓缩是为结晶创造必要条件,糖液通过浓缩提高浓度,也就提高了单位水里溶解的木糖量。 经过净化以后的木
16、糖溶液浓度在1216之间,需要浓缩到8183,浓缩倍数在57之间。由于浓缩倍数较大且最终出料浓度较高,若采用一套多效蒸发器一步到位浓缩,末效的流量将会与一效差距过大对蒸发器运行不利,而且髙浓度糖液的沸点升高很多,将导致一效温度髙企对糖造成危害。所以净化后糖液的浓缩一般采用两段进行,第一段采用多效(三效或四效)降膜蒸发器将糖液浓缩到5560,第二段再通过单效蒸发器将糖液由5560浓缩到8183。 第二段浓缩采用的蒸发器一般有两种,一种是中央降液循环列管式蒸发器,俗称标准式蒸发器,属周期性操作间歇式蒸发器;另一种是降膜蒸发器,连续出料。建议采用标准式蒸发器,因为髙浓度糖浆继续浓缩时,蒸发水量的细小
17、变化都会导致糖液浓度的较大变化。若采用降膜蒸发器浓缩,进出料都是连续的,浓度上升很快,需要很强的操作经验,否则瞬时出料浓度波动很大,难以控制最终的出料浓度和自然起晶量;标准式蒸发器由于间歇操作,蒸发器内始终存有大量的糖浆,浓度是逐渐上升的,上升到需要浓度时停机出料,最终的出料浓度和自然起晶量都很方便控制。 以往木糖行业第一段浓缩到3840,但从节能的角度看,第一段是采用多效蒸发,应该浓缩到5560,让多效蒸发器尽量多蒸发一些水分,减小单效蒸发器的蒸发水量显然可以节约新鲜蒸汽的消耗量。 2、结晶:结晶是利用木糖在水中的溶解度随温度下降而减小的特性,先在高温下浓缩糖液使水中溶解的糖量达到极限,然后
18、通过降温,溶解度下降,超出水溶解能力的木糖析出形成木糖结晶。 在木糖形成结晶析出时,其它杂糖因为量少达不到过饱和仍溶解在水中而不析出,只有极少量在木糖结晶时与木糖混杂在一起。 在某一个固定温度下,单位量的水所能溶解木糖的最大量称为木糖在该温度的溶解度,此时的木糖溶液为饱和溶液,不能再继续溶解木糖。单位量的水溶解了超出其溶解度的木糖,形成了木糖的过饱和溶液,其中糖量除以其溶解度对应糖量即为过饱和溶液的过饱和度(过饱和系数)。因为木糖的饱和溶液,不能再继续溶解木糖,所以过饱和溶液不能通过往溶液中添加过量的固体糖溶解而得,只能通过饱和溶液降温溶解度下降而得,或者通过浓缩从饱和溶液继续蒸发水分而得。
19、过饱和系数1.01.3的木糖溶液,其中存在的木糖晶体可以长大,过饱和系数超过1.3的木糖溶液,会自动产生新的晶粒析出。木糖结晶的过程就是通过浓缩产生过饱和系数超过1.3的木糖溶液,自动产生晶粒(自然起晶),然后进入结晶机中冷却降温,通过控制降温速度使木糖膏的过饱和系数保持在1.11.2之间,晶体逐渐长大。 除了自然起晶的方法,乐开公司还有一种加晶种结晶的方法,即通过添加现成的粉碎好的微小晶粒作为晶种,晶种长大以后的粒度及均匀度都较自然起晶的要好。 木糖结晶的时间越长即速度控制的越慢,结晶体的晶形越好,晶粒越密实,结晶收率也越高。经验表明,木糖的结晶时间以60小时为佳。 木糖膏完成结晶后,除了已
20、经析出成为晶体的木糖外,仍有一部分剩余的木糖与其它杂糖一起溶解在水分中,这部分溶解态的糖与水分组成的糖浆溶液我们称之为母液。 木糖常用结晶设备为卧式降温结晶机,依靠转动的卧式搅拌螺带混匀糖膏并保持晶粒悬浮而不沉降。小型的结晶机(8立方以下)依靠冷却夹套通冷却水降温,大型的结晶机(9立方以上)除了带冷却夹套外还在搅拌螺带上加设了冷却盘管。 结晶机的冷却夹套为常压设计,通常应设呼吸口,应避免对结晶机夹套的打压试验或让夹套承受水压,但可以用水常压试漏。 为了保证冷却夹套或冷却盘管中冷却水水温的均匀稳定和避免换热面结垢,每台结晶机宜设单独的循环冷却水泵来循环其冷却水,让循环冷却水通过换热器与外界冷源换
21、热降温。 木糖行业往往采用单纯的一次结晶来提取结晶木糖,所以采取各种手段包括通过提高浓缩浓度和延长结晶时间来增加结晶率,以提高木糖的总收率。实际上,精制净化后的木糖液中木糖的纯度约为8087,其它杂糖含量为1320,只要保证用于结晶的木糖膏木糖纯度大于78,木糖即可顺利结晶。也即我们可以通过回套一部分木糖母液到二次脱色以将结晶前木糖浆的纯度调到7880,即可提高一部分结晶收率。当然,实现回套母液提高结晶收率,采用高压液相色谱分析仪测控结晶前木糖浆的纯度是必不可少的。 3、离心分离:离心分离是利用离心机高速旋转的转鼓(筛篮)产生的离心力使糖膏中的木糖晶体与母液分离的过程。经过离心分离,得到固态的
22、木糖结晶体保留在离心机转鼓内的滤布内,母液透过滤布和转鼓筛篮的缝隙进入母液池。 4、干燥:干燥是通过木糖结晶与热风接触,离心分离后残留在木糖结晶表面的水分和甲醇受热蒸发后被热风带走去除。 木糖结晶经干燥后才能达到成品木糖水分要求,干燥前晶体之间容易粘结,长期存放会结块或板结。干燥后,晶体之间不再粘结结块,变得非常松散,流动性也较好。甲醇因挥发性较好,经过干燥后,成品木糖检测不出乙醇残留。 木糖行业通常采用振动流化床干燥机来干燥木糖,木糖在振荡前进通过干燥机时,被从底部吹出的热风半悬浮在空中与热风充分接触而得到干燥。随风带走的细微糖粉被旋风分离器和袋式过滤除尘器捕集回收。 一般振动流化床干燥机的
23、进出口都设旋振筛,前旋振筛的目的是使进入干燥机的湿糖以松散状态进入干燥机,以充分干燥和避免结块;后旋振筛的目的是筛出干燥过程形成的团块回收。筛面上积留的团块可以手工捏碎后再过筛使用。 5、包装:包装是将干燥好的结晶木糖经计量充填到包装袋中以便于贮存、运输、销售和客户使用。木糖常用塑料编织袋内衬塑料薄膜袋来包装,通常有25公斤和50公斤两种规格。 由于木糖生产线产能较小,大部分企业都采用手工包装,随着大规模生产线的建设,可以采用半自动包装机械或全自动包装机。我国的包装机械产品都是成熟的。利用手工包装时,使用不锈钢方槽放在干燥机后旋振筛的出料口接料,然后再用勺斗往包装袋充填可以避免漏料到地上,同时
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